吸电子基课件

1、有机化学Organic Chemistry1第一章 绪论第二章 有机化合物的命名第三章 同分异构第四章 有机化合物的结构表征第五章 饱和烃第六章 不饱和烃第七章 芳烃第八章 卤代烃 第九章 醇酚醚第九章 醇醚第十章 醛酮第十一章 羧酸第十二章 有机含氮化合物第十三章 杂环第十四章 糖类化合物第十五章 蛋白质2第十章 酚、醌 酚系指羟基(OH)与苯环直接相连的化合物。10 1 酚的制备方法1、从芳磺酸制备磺化碱融法 该法是一个“古老”的方法，曾是工业上制取酚的主要方法。不过现在已很少用于苯酚的合成，而主要用于其它3酚的合成。如：2、从异丙苯制备异丙苯氧化法 该法是目前工业上合成苯酚的方法，其优点

2、是：原料廉价易得，可连续化生产，副产物丙酮也是重要的化工原料。4 该制备方法，就其反应机制而言，包括了亲电取代反应、自由基氧化反应和酸催化重排反应。5 酚类化合物的熔点、沸点比相对分子质量相近的芳烃、芳卤等高(为什么?)。 取代苯酚的熔、沸点往往比较低(为什么?)。2 酚的化学性质 酚与醇的不同之处： - I + C故CO键结合较为牢固，所以苯酚不易进行亲核取代反应。如：而醇却可以，如：7一、 酚羟基的反应 1. 酸性 p,- 共轭效应和氧原子的 I 效应共同影响的结果，必然导致OH键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的解离，而表现出一定的酸性。这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性

3、比醇强，但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱。8 取代基的电子效应对取代酚酸性的影响： 酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性；供电子基数目越多，酸性越弱。 相反，酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性； ；吸电子基数目越多，酸性越强。这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之10间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加并不明显。 练习： 间甲氧基苯酚的酸性为什么比苯酚的酸性略强？ 2. 成醚和成酯反应 A. 成醚反应 与醇相似，酚也可成醚，但与醇又有不同之处，即酚不能分子间脱水生成醚。 制备烷基芳基醚可通过Willamson法得以实现。一般11是通过芳氧负离子与卤代

4、烃及其衍生物或硫酸酯经SN2反应完成的。如： 2 , 4 二氯苯氧乙酸既是植物生长调节剂，又是一种除草剂，又称 2 , 4 D(2 , 4 dichlorophenoxyacetic acid)。12 若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，则重排到对位。 二芳基醚的制备比较困难，因为芳卤难与亲核试剂反应；但当卤原子的邻、对位有强吸电子基时，反应则易于发生。如：14 B. 成酯反应 酚与醇不同，其成酯反应比较困难，这是因为酚的亲核能力弱，与羧酸反应的平衡常数较小，因此，制备酚酯需在酸 / 碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。如：15 不同酚与FeCl3溶液作用显示的颜色不尽相同。如：

5、 练习： 1. 按酸性强弱排列成序： 2. 完成下列反应：17 3. 完成下列转变：18二、芳环上的反应 1. 卤代 芳卤的生成往往需在FeX3的催化下完成，但苯酚的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成2,4,6 三溴苯酚. 这是因为苯酚在水溶液中能部分解离成很强的第一类定位基苯氧负离子；而且溴在水中能形成更好的亲电试剂Br+OH2。19 该反应可用于酚的定性鉴定，但却不能用来合成一元酚。 然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非极性溶剂中(如：CHCl3、CS2或CCl4)进行卤代，则可得到一溴苯酚，且以对位产物为主。(为什么?) 练习: 如何制备高得率的邻溴苯酚?20 2. 硝化 苯酚

6、的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。21 3. 磺化 4. FC 反应 酚容易进行FC 烷基化反应，且以对位产物为主。若对位被占据，烷基则进入邻位。22 5. 与甲醛和丙酮的缩合 反应生成的产物与苄醇相似，能与酚进行烷基化。三、氧化反应四、还原反应24 酚的重要应用一、环氧树脂n=5-12相对分子质量大小可通过调节双酚和环氧氯丙烷的摩尔比来控制。此类高分子化合物分子末端由于具有环氧基，故称之为环氧树脂。分子量低的为粘稠液体，高的为固体，可溶于丙酮、甲苯等溶剂中。线型环氧树脂加入固化剂就可以生成体型环氧树脂。25苯乙烯型树脂：将苯乙烯与二乙烯苯聚合所生成的树脂进行磺化，即得到含有磺酸基的苯乙烯型树脂这些树脂中的磺酸基能离解出H+，与周围介质中的金属离子可进行交换以达到分离去除金属离子的目的由于交换的是阳离子，故叫作阳离子交换树脂若在树脂中引入的是碱性基团，如季胺基团（N+R3OH），它们能在水中离解出OH-，可与周围介质中的阴离子进行交换，故叫阴离子交换树脂27去离子水离子交换树脂的再生使用过的