天然药物化学第九章生物碱-2课件

1、三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质1.形态多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 少数常温下液体（多不含氧，若含多成酯键）毒藜碱dl-anabasine菸碱nicotine槟榔碱arecoline三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质毒藜碱菸碱槟榔碱三、理化性质（一）一般性质2.颜色多为无色或白色，少数有色。三、理化性质（一）一般性质2.颜色多为无色或白色，少数有三、理化性质（一）一般性质一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱（黄色）三、理化性质（一）一般性质一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱三、理化性质（一）一般性质3.味 觉多具苦味。4.挥发性多无挥发性，少数具挥发性。5.旋光性多为左旋光性。 有的

2、产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液左旋光性 酸性溶液右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性。三、理化性质（一）一般性质3.味 觉多具苦味。 类别 极性 溶解性 H2O CHCl3 H+ OH-三、理化性质（一）一般性质*酸、碱均为1%。6.溶解度 (1)游离碱非酚性 较弱 脂溶性 + + 季铵碱 强 水溶性 + + + 氮氧化物 半极性 中等水溶 + + +两性: Ar-OH 较弱 脂溶性 + + + -COOH 强 水溶性 + + + 类别 极性 溶解性 三、理化性质（一）一般性质6.溶解度 (2)成盐Alk 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。 含氧酸盐的水溶性往往较大。 与大分子有机酸所形成的盐

3、水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。三、理化性质（一）一般性质6.溶解度三、理化性质（二）碱性 （二）碱性 1.碱性的来源2.碱性强弱的表示方法三、理化性质（二）碱性 （二）碱性2.碱性强弱的表示方法三、理化性质（二）碱性 2.碱性强弱的表示方法三、理化性质（二）碱性 2.碱性强弱的表示方法三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素（1）杂化方式三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应连接供电基团则使碱性增强。三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素连接供电基团则三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因

4、素碱性强弱：共轭、诱导吸电-碱性三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素共轭、诱导吸三、理化性质（二）碱性 比较碱性强弱：123三、理化性质（二）碱性 比较碱性强弱：123三、理化性质（三）成盐（Alk成盐的机理） 生物碱与酸成盐，对质子化来说，仲胺、叔胺生物碱成盐时，质子多结合于氮原子。 季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。三、理化性质（三）成盐（Alk成盐的机理）三、理化性质（四）沉淀反应用途： 鉴别试管、TCL或PPC显色剂； 提取分离检查是否提取完全。主要内容： 1.沉淀试剂 2.反应原理 3.反应条件 4.结果判断

5、三、理化性质（四）沉淀反应三、理化性质（五）沉淀反应 1.沉淀试剂金属盐类碘-碘化钾（Wagner）KI-I2 棕褐色沉淀碘化铋钾（Dragendorff）BiI3KI 红棕色沉淀碘化汞钾（Mayer试剂）HgI22KI 类白色沉淀 若加过量试剂，沉淀又被溶解氯化金(3%)（Suric chloride）HAuCl4 黄色晶形沉淀三、理化性质（五）沉淀反应三、理化性质（五）沉淀反应 1.沉淀试剂酸类硅钨酸(Bertrand试剂)SiO212WO3 乳白色酚酸类苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚黄色复盐雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂生成难溶性复盐 紫红色三、理化性质（五）沉淀反应三、理化性质（五）沉淀反应 2.沉淀反应条件（1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）（2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解）（3）沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）三、理化性质（五）沉淀反应三、理化性质（五）沉淀反应 3.结果的判断（1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂； （沉淀试剂对各种Alk的