重量分析法主题医学知识课件

1、第二节 沉淀重量法一、几个概念二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素四、沉淀的类型和形成五、影响沉淀纯净的因素六、沉淀条件的选择七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧八、结果的计算第二节 沉淀重量法一、几个概念一、几个概念1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。2.沉淀形式：沉淀的化学组成称3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同一、几个概念1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化续前（二）要求

2、1对沉淀形式的要求 a溶解度小 b易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质 d易转化成称量形式2对称量形式的要求 a确定的化学组成 b性质稳定 c较大的摩尔质量续前（二）要求1对沉淀形式的要求三、溶解度及其影响因素（一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素三、溶解度及其影响因素（一）溶解度与溶度积 （二） 影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应2.盐效应3.酸效应4.配位效应5.其他因素（二） 影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离

3、子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般 过量50%100%为宜 非挥发性 过量20%30% 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀练习解：例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失练习解：例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaC2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象讨论：注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时

4、，要 考虑盐效应的影响2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 练习例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度解：练习例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO练习例：讨论：练习例：讨论：3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH，H+，S注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解， 从而使沉淀溶解度增大3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为讨论：注：图示溶液酸度对CaC2O4溶

5、解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4图示溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 练习例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。 解：练习例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下练习例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？解： 练习例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体， 使沉淀的溶解度增大的现象称为讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解

6、平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体， 使示例 AgCL Ag+ + CL-Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ AgCL Ag+ + CL- AgCL + CL- AgCL2- AgCL2- + CL- AgCL3-示例 AgCL 练习例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度解：练习例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度5. 其

7、他因素：A温度： T ，S ，溶解损失 （合理控制）B溶剂极性： 溶剂极性 ，S，溶解损失 （加入有机溶剂）C沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒 ，S ，溶解损失（粗大晶体） D胶体形成： “胶溶”使S，溶解损失（加入大量电解质可破坏之）E水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响5. 其他因素：A温度：B溶剂极性：四、沉淀的类型和形成1. 沉淀的类型2. 沉淀的形成四、沉淀的类型和形成1. 沉淀的类型1. 沉淀的类型（1）晶形沉淀：颗粒直径0.11m， （2）无定形沉淀：颗粒直径0.02m（3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCL1. 沉淀的类型（1）晶形沉淀：颗粒直径0

8、.11m，续前晶核的形成 均相成核 异相成核：晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的 速度 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度 定向排列速度 晶形沉淀 聚集速度 定向排列速度 无定形沉淀续前晶核的形成晶核的生长五、影响沉淀纯净的因素1共沉淀现象2后沉淀3提高沉淀纯度措施五、影响沉淀纯净的因素1共沉淀现象1共沉淀现象（1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高

9、的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附1共沉淀现象（1）表面吸附吸附规则续前（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子例：BaSO4与PbSO4 ，AgCL与AgBr 同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶续前（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 减小或消续前（3）吸留或包埋

10、：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化续前（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质减少或消除2后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象注：继沉淀经加热、放置后会更加严重消除方法缩短沉淀与母液的共置时间2后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后示例例：草酸盐的沉淀分离中例：金属硫化物的沉淀分离中示例例：草酸盐的沉淀分离中例：金属硫化物的沉淀分离中

11、3提高沉淀纯度措施1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象3提高沉淀纯度措施1）选择适当分析步骤六、沉淀条件的选择1晶形沉淀2无定形沉淀3均匀沉淀法 六、沉淀条件的选择1晶形沉淀八、结果的计算1. 称量形与被测组分形式一样2. 称量形与被测组分形式不一样八、结果的计算1. 称量形与被测组分形式一样2. 称量形与被练习例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F

12、CL- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgCL练习例： 练习 用重量法测定明矾含量时，将明矾KAl(SO4)212H2O转变为Al2O3称量形式，若能以Al2O3的量换算成明矾中S的量，则换算因素为_（1997）A KAl(SO4)212H2O/Al2O3 B KAl(SO4)212H2O / S C S/ Al2O3 D 4S/ Al2O3练习 第三节 沉淀滴定法 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定

13、法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析第三节 沉淀滴定法 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线 1原理 2滴定曲线 3影响沉淀滴定突跃的因素 4分步滴定二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）（三）吸附指示剂法（Fayans法）银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理2. 滴定曲线 Ag+ + X- AgX一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理2. 滴定曲线

14、Ag续前3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定续前3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）原理：滴定条件：适用范围：A.指示剂用量 过高终点提前; 过低终点推迟 控制510-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCL溶液）B.溶液酸度： 控制pH = 6.510.5（中性或弱碱性）C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br-可测CL-， Br-，Ag+ ，CN-，不可测I- ，SCN- 且选择性差（一）

15、铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）原理：A.指示剂用练习 说明用下述方法进行测定时，是否引入误差？为什么？若引入误差是正误差还是负误差？(1) pH =2 的溶液中Mohr法测定Cl-(2) 铁铵矾指示剂法测定Cl-，没有加硝基苯解答（1） pH =2 时，Ag2CrO4沉淀会溶解，使指示剂浓度减小，引入正误差 （2）Ksp（AgSCN）Ksp (AgCl)练习（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）1直接法原理:滴定条件:适用范围:A.酸度： 0.11.0 mol/L HNO3溶液B.指示剂： Fe3+ 0.015 mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇

16、动溶液，及时释放Ag+酸溶液中直接测定Ag+（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）1直续前2间接法原理：滴定条件：A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：Fe3+ 0.015 mol/LC.注意事项续前2间接法原理：A.酸度：稀HNO3溶液续前C注意事项测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定测I-时，预防发生氧化-还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+Fe3+=0.2 mol/L

17、，TE%0.1%适用范围： 返滴定法测定CL-，Br-，I-，SCN- 选择性好续前C注意事项测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定措施（三）吸附指示剂法（Fajans法，法扬司法 ）吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化原理：SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色） AgCL:CL- - - - - 吸附过量CL-SP时：大量AgCL:Ag+:FL-（淡红色）- - -双电层吸附（三）吸附指示剂法（Fajans法，法扬司法 ）吸附指示剂法续前滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pHpKa 例：荧光黄pKa 7.0选pH 710 曙红pKa2.0 选pH 2 二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410 b）防