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文档简介
1、关于双相不锈钢的焊接第1页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 30年代:法国最先研制出双相不锈钢,呈铁素体和奥氏体双相组织状态,具有独特的耐腐蚀性和较好的力学性能。但双相不锈钢的相组成比例难以控制及焊接困难,工业应用受到限制。 40年代:美国开发出第一代双相不锈钢329钢,耐腐蚀性能好,但含碳量较高(0.1%),含钼和铬都较高,焊接性不好; 50年代:苏联开发含稳定元素钛的双相不锈钢,德、法、英、日等国也相继开发出双相不锈钢; 60年代:瑞典开发出最具代表性的第一代双相不锈钢超低碳(0.03%)双相不锈钢,3RE60钢,使焊接接头塑性、韧性和耐腐蚀性显著改善。 2.1 双相不
2、锈钢的发展概况第2页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 70年代:开发出第二代双相不锈钢,即在超低碳的基础上含氮双相不锈钢,并含有钼、铜、硅等耐蚀性元素。包括18Cr型、22Cr型及25Cr型,如瑞典开发的SAF2205等。 80年代:研发的超级双相不锈钢(SuperDSS)为第三代双相不锈钢,含碳量低(c0.010.02%)、高钼(Mo4%)、高氮(N0.3%),钢中铁素体含量4045%,耐点蚀系数大于40。成功解决了Cr-Ni奥氏不锈钢容易出现的孔蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳等问题。第3页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四双相不锈钢的发展历程可概括为“产量低、
3、增速快”。2002年全球双相不锈钢年产量约占不锈钢总产量的1%,但到了2009年这一比例上升到了15%,这种高增长的原因在于:一是质量具备可靠性;二是成本具备经济性。目前双相不锈钢被广泛应用于工业设备制造和工程项目建设。如:炼油行业中的催化裂化装置、加氢处理装置、油气输送管线;化工行业中的氯乙烯生产装置;运输行业中的海上化学品船;造纸行业中的漂白设备、建筑行业中的结构件;核电行业等。第4页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四双相不锈钢的主要应用领域(1)中性氯化物环境 双相不锈钢在中性氯化物环境中应用广泛,在加工制造过程中,通常使用少量的含有氯离子的溶液作为冷却水,从而导致普通
4、的奥氏体不锈钢(例如 AISI 304/316)有产生应力腐蚀的倾向,而双相不锈钢可以很好的解决这一问题,尤其适用于由孔蚀引起的应力腐蚀开裂的环境。衡量耐腐蚀性的好坏通常用孔蚀当量指数 PRE=Cr%+3.3Mo%+16N%表示,其中双相不锈钢 PRE 值大于 24,而奥氏体 PRE 小于 20。(2)石油和天然气工业 20 世纪 80 年代以来,双相不锈钢在酸性气和油的生产中用量逐渐增多,主要用作生产管衬里、热交换器以及岸上和近海的管道系统等。尤其在石油和天然气的生产中,双相不锈钢多数面临的主要是酸性环境,即含有大量 Cl, CO2和一些 H2S 的环境。在含 Cl的湿 CO恶性环境中,双相
5、不锈钢是一种理想材料的首选,可耐高流速的磨损腐蚀,比加缓蚀剂的碳素钢及不锈钢更能抵抗高流速的磨损腐蚀,并用于井上管道系统,可以减少大量的材料重量。第5页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四(3)海水环境 海水是自然环境中腐蚀性最强的一种介质,尤其在金属表面粘附着微生物薄膜时将产生腐蚀电位增加,同时也增加了孔蚀和缝隙腐蚀的倾向。就热海水而言,目前大多使用超级双相不锈钢,例如,用 SAF2507 超级双相不锈钢制造的海水交换器,使用 3 年未发现腐蚀,而钛管由于不耐 F腐蚀,只能用 3 个月。(4)纸浆和造纸工业 双相不锈钢在纸浆和造纸工业中的发展应用中已经有 40 多年的历史了,
6、3RE60双向不锈钢最早就是在这一领域起步应用的。除 3RE60 钢外,其它双相不锈钢如UR45N (SAF2205)、UR47N (00Cr25Ni6.5Mo3N)、UR52N+(00Cr25Ni6.5Mo3.5CuN )等都应用在各工业领域。由于双相不锈钢具有优秀的力学性能,以及耐磨损腐蚀、耐应力腐蚀以及耐疲劳腐蚀性能好等特长,所以在制造纸浆和工业用的造纸木屑预蒸器、造纸压力滚筒、连续式和间歇式纸浆蒸煮器和回收设备中都取得了良好的应用效果。第6页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四(5)化肥工业 尿素工业也是最早使用双相不锈钢的部门之一,其装置中含氯离子水的热交换设备使用得
7、较多,例如尿素装置中 CO2压缩机三段冷却器原先使用 304L 奥氏体不锈钢管束,l 个月后即因应力腐蚀破裂而导致泄漏,而双相不锈钢可用 5 年以上,随后一、二段冷却器也都换用了 185Mo 或 SAF2205 双相不锈钢。由于双相不锈钢在尿素介质中有良好的抗腐蚀疲劳性能,很适合用于制造尿素生产的关键设备甲按泵泵体。国产的 00Cr25Ni6Mo2N 双向不锈钢能够通过 Huey 法的晶间腐蚀倾向的检验,已用于洞庭氮肥厂(五柱塞式)、黑龙江化肥厂等大型化肥厂。国内中一些小化肥厂的甲按泵泵体基本上采用 185Mo 钢制造,也有数十家采用的是高铬含铅双相不锈钢。此外这种钢的泵阀锻件通过了日本 JI
8、S G0573、G0591 硝酸法和硫酸法的检验,批量出口日本,价格要比日本当地生产的优惠。此外,采用国产 0Cr25Ni6Mo3CuN 时效强化双相不锈钢,利用其优异的耐磨损腐蚀性能,用于加工多种规格的尿素装置主工艺管路高压截止阀的内件等,能起到不错的效果。第7页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四(6)运输业 最近几年海上化学品运输船行业是国外最大的双相不锈钢用户,消费量约占热轧板的 50。化学品船装载的液体货物多种多样,包括化学和石化产品,要求船舱材料既能耐腐蚀,又有较高的强度和优良的塑性。目前,SAF2205 双相不锈钢已取代 316L和 317L 等奥氏体不锈钢,成为
9、海上化学品船的首选材料。我国在这方面起步较晚,中国长江航运集团青山船厂采用欧洲建造标准,使用进口的 SAF2205 钢板,自行制造成功第一艘 18500t 化学品船,钢板消耗量大约 1200t,已出口比利时。实现了我国用双相不锈钢建造化学品船零的突破,该厂已形成规模生产能力。第8页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 2.2.1 主要成分:Cr、Ni、Mo、N。其中, Cr、Mo铁素体形成元素 Ni、N 奥氏体形成元素 N主要固溶强化元素 Cr、Mo、N提高耐氯化物点蚀性能 耐点蚀当量:PREN=(Cr)+3.3 (Mo)+ 16 (N) 正常含Mo双相不锈钢: PREN=30
10、36 超级双相不锈钢: PREN402.2 双相不锈钢的成分、组织和性能第9页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四根据成分和PREN值分类: 低合金型,23%Cr无Mo双相不锈钢:Cr:23% Ni:4% N:0.1-0.2% PREN=2425 中合金型,22%Cr标准双相不锈钢:Cr:22% Ni:5-5.5% Mo:3% N:0.14-0.17% PREN=3036 高合金型,25%Cr+(0-2.5%)Cu双相不锈钢:Cr:25-27% Ni:4-7% Mo:1.5-3.3% N:0.15-0.25% PREN=3240 25%Cr超级双相不锈钢:Cr:25-26% N
11、i:6-7% Mo:3.5-4% N:0.25-0.28% PREN40第10页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四不锈钢的PREN值的比较第11页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 2.2.2 组织 相(铁素体)+相(奥氏体)双相组织,其中相与相的体积分数之比(/)约各占50%。其中:铁素体提供高的屈服强度、耐氯化物应力腐蚀性能; 奥氏体提供好的韧性和耐全腐蚀性能。 相含量过高引起脆化; 相含量过高降低耐应力腐蚀性能。 2.2.3 性能 1)具有良好的耐氯化物应力腐蚀的能力; 2)具有良好的抗点蚀和缝隙腐蚀性能,优于奥氏体不锈钢; 3)有良好的耐腐蚀疲劳和耐
12、磨损腐蚀性能;第12页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 4)综合力学性能好。有较高的强度(包括疲劳强度),屈服强度是普通Cr-Ni奥氏体不锈钢的2倍; 5)焊接性好,热裂倾向小。一般不需要焊前预热和焊后热处理,可与18-8型奥氏体不锈钢及碳钢进行异种钢焊接; 6)低铬(Cr18%)的双相不锈钢热加工温度范围比18-8型奥氏体不锈钢宽,抗力小,高铬(Cr25%)的双相不锈钢热加工比18-8型奥氏体不锈钢困难; 7)双相不锈钢比18-8型奥氏体不锈钢加工硬化效应大; 8)与奥氏体不锈钢相比,双相不锈钢的热导率大,线胀系数小; 9)仍有高铬铁素体不锈钢的各种脆化倾向,不宜在高于3
13、00C的温度下使用。若含铬量较低,脆性相析出危害性较小。第13页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四第14页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四第15页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四奥氏体-铁素体双相不锈钢的性能主要受铁素体和奥氏体比例的影响,奥氏体和铁素体各占50%时,具有良好的耐腐蚀性和焊接性。在平衡状态下,两相的比例主要由钢中的合金元素,即铬当量和镍当量来决定。 Creq=Cr+Mo+1.5Si Nieq=Ni+30C+N+0.5Mn第16页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 2.3.1 焊缝凝固与奥氏体形成 母材组
14、织:(50%)V相+(50%)V相,其中相呈长条状分布在相基体中。 焊缝组织:焊接熔化后形成铸态组织。2.3 双相不锈钢的焊接冶金第17页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四Fe-Cr-Ni伪二元相图: 液态下凝固:L 冷却到1300: 在固态下在晶粒边界形核和生长。 冷却到室温:+ 其中,相的形态和数量:化学成分 冷却速度 基于TTT图:冷却速度增加相含量减少。 在焊缝快速冷却条件下形成的相,一般呈魏氏组织形态。第18页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四第19页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四第20页,共72页,2022年,5月20日,7
15、点5分,星期四第21页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四合金元素的作用: 合金元素直接影响焊缝金属的组成,Creq越大,Nieq越小,焊缝中奥氏体含量越少。 合金元素在铁素体和奥氏体所占的比例也不一样。焊接参数的作用: 由于焊接参数影响到冷却速度,即影响到合金元素的扩散,所以,也影响到合金元素在两相中的分配,焊接线能量越大,冷却速度越慢,由于扩散比较充分,铁素体向奥氏体转变进行的就比较充分,奥氏体含量增加,合金元素在两相中的含量差别也会拉大。析出相的问题: 析出相会影响到焊缝金属中的力学性能及耐腐蚀性。第22页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 A.当焊缝成
16、分与母材相同时:降低焊缝的冷却速度。 冷却速度过快时,焊缝中相含量不足,而相含量可超过80%,导致焊缝韧性下降,氢脆敏感性增加。 B.当焊缝的冷却速度难以降低时,提高焊缝中Ni、Mn、N等奥氏体形成元素含量,其中N的作用最为显著。 通过焊缝过合金化,促使相增加,使焊缝获得与母材同样的组织。 N对转变的作用:(由TTT图) 例如:焊缝和母材为获得60%+40%的双相组织:要求焊缝0.219%N,而母材只需0.141%N。 注:焊缝中相体积分数一般推荐为22-70%。为获得足够的耐腐蚀性并避免氢致裂纹,相最大含量应限制在60%。第23页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四焊缝室温组
17、织预测: Schaeffler图:铁素体含量的精度4% DeLong图:铁素体含量的精度2% WRC1992组织图美国焊接研究委员会推荐 第24页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四Creq=Cr%+Mo%+1.5Si%+0.5Nb%Nieq=Ni%+30C%+30N%+0. 5Mn%舍夫勒组织图 第25页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四Creq=Cr%+Mo%+1.5Si%+0.5Nb%Nieq=Ni%+30C%+30N%+0. 5Mn%德龙图第26页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 2.3.2 热影响区的组织转变 早期双相不锈钢:焊后
18、HAZ中相含量过高,甚至接近单相组织(60%时,+双相的点蚀电位处于纯相与纯相之间; Fe60%时, +双相的点蚀电位与纯相和纯相基本相同。 注:Fe增加时,对应的Cr、Ni相应减少。第60页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 组织对点蚀的影响 随着相含量的增加,点蚀电位开始时增加较快,当相达到40%后则基本不变。 注:Fe含量降低时,即合金含量提高时,点蚀电位降低。A:低铁系列合金(Fe50%)B:高铁系列合金(Fe=68-70%)第61页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 冷却速度对点蚀的影响 随着含N量增加,点蚀电位提高,但与冷速有关。 N=0.13%
19、时,冷速对SCE影响显著。冷却快:析出大量Cr2N,SCE低;冷却慢:基本没有析出Cr2N,SCE高。 N=0.25%时,冷速快慢Cr2N基本没有析出,故对SCE没有影响。结论:含N量较低的双相钢,其点蚀电位(SCE)对冷却速度很敏感, 因此焊接含N量较低的双相不锈钢时,要严格控制冷却速度。第62页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 思考题:分析在不同的冷却速度条件下,双相不锈钢的含N量对相和Cr2N析出相体积分数的影响规律。第63页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 为了获得满意的/比,以及最佳的力学性能与耐腐蚀性能的组合,通常需要控制两个因素: 因素1:
20、焊缝化学成分填充金属,保护气体,母材稀释率等 因素2:接头冷却速度热输入量,层间温度,材料厚度等 2.5.1 焊接方法的选择 无填充金属的TIG焊 A.纯Ar气体保护时: 含N量较低(0.130%N): 相90% 含N量较高(0.396%N): 相43% 注:合适的体积分数为20-60%。2.5 双相不锈钢焊接工艺特点第64页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 B.Ar+N2混合气体保护时: 可通过保护气体使焊缝增N,以获得合适的含量。 焊接含N量0.16%的一般双相钢:应在Ar中加1.0-1.2%N; 焊接含N量0.25%的超级双相钢:应在Ar中加2.0-2.5%N。 注:焊接单面焊的根部焊道时,建议采用Ar+N2混合气体TIG焊。第65页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 无填充金属的电子束焊 不能通过气体向焊缝增N,只能焊接含N量高(0.4%N)的双相钢。第66页,共72页,2022年,5月20日,7点5分,星期四 2.5.2 填充材料的选择 在不加填充材料的TIG、电子束焊接过程中,N元素的损失无法通过填充金属进行补充,引起焊缝中相严重不足而使组织和性能恶化,因此,通常采用有填充材料的焊接方法。 A.填充材料选择原则: 为保证焊态下焊缝组织具有合适的 /比,应选择比母材具有
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