期中复习医学知识讲座培训课件

1、期中复习医学知识讲座期中复习医学知识讲座As(III) Bi(III) 稳定As(V) Bi(V) 不稳定 强氧化性 As(III) Bi(III)弱还原剂P (III) As (III) Sb (III) Bi (III P (V) As (V) Sb (V) Bi (V) 期中复习医学知识讲座2As(III) Bi(III) 稳定弱还原剂P (III第四周期特殊性小结 钻穿效应4s3s 4s稳定性高,同为价电子,较第三周期3s电子稳定 4s较难失去,失去后易收回高价态化合物显示特别强的氧化性氧化性： HBrO4 HClO4 H2SeO4 H2SO4 H3AsO4 H3PO4 四 三 期中复

2、习医学知识讲座3第四周期特殊性小结期中复习医学知识讲座3第六周期特殊性小结: “6s2惰性电子对效应” 钻穿效应6s5s 6s稳定性高,同为价电子,较第五周期5s电子稳定 6s较难失去,失去后易收回高价态化合物显示特别强的氧化性BiV: Na2BiO3+2Mn2+14H+ =5Bi3+2MnO4-+7H2O+5Na+PbIV: PbO2+Cl-=Cl2+PbCl2TlIII: Tl2O3=Tl2O+O2 存在TlCl3,不存在TlBr3,只有TlBr但又存在TlI3 ? (I3-)期中复习医学知识讲座4第六周期特殊性小结: “6s2惰性电子对效应”BiV: NH3 H2O HF PH3H2SH

3、Cl AsH3 H2Se HBr SbH3H2Te HI BiH3还原性增强 VAVIIA族氢化物小结碱性减弱碱性减弱，酸性增强，还原性减弱酸性增强期中复习医学知识讲座5 NH3 H2O 联氨(肼) NH2-NH2羟氨 NH2-OHN氧化态 -2-1A / N2H5+/NH4+ 1.27NH3OH+/NH4+ 1.34 N2/N2H4 -0.23N2/NH3OH+ -1.87 B / N2H4/NH3 0.11NH2OH/NH3 0.42 N2/N2H4 -1.16N2/NH2OH -3.04 联氨、羟氨氧化-还原性比较期中复习医学知识讲座6联氨(肼) NH2-NH2羟氨 NH2-OHN氧化态

4、 -2NH3 N2H4 NH2OH Kb210-16N2H62+OH + + +H2O H2O H2O Kb 10-5 NH4+OH Kb110-6 N2H5+OH Kb10-9NH3OH+OH+H2O 碱性：NH3 N2H4 NH2OH氨、联氨、羟氨 的酸碱性期中复习医学知识讲座7NH3 N2H4 (2) 性质 受撞击易爆炸 2HN3(g) 3N2(g) + H2(g) rHm = -527 kJ.mol-1 原因：H+ 的离子势 很大，对N3- 强的反极化作用。 1 2 3 NNNHN 1 sp2 杂化 N 2 ,3 sp杂化 34叠氮 分子结构叠氮离子N3-与CO2等电子体 2 + 2

5、34期中复习医学知识讲座8(2) 性质 1 2 3 六、AsH3 SbH3 BiH3 均为无色，恶嗅，有毒气体，且fGm 0，1. 制备： Na3As + 3H2O = AsH3 + 3 NaOH As2O3 + 6Zn + 6H2SO4= 2AsH3+ 6ZnSO4 + 3H2O2. 热分解（不稳定性） 2AsH3(g) 2As+3H2(g) 2SbH3(g) 2Sb+3H2(g) 3. 强还原性 AsH3自燃 2AsH3(g) + 3O2 As2O3 + 3H2O 2AsH3 + 12AgNO3 + 3H2O As2O3 + 12Ag + 12HNO3期中复习医学知识讲座9六、AsH3 S

6、bH3 BiH33. 强还原性期中As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3 + 6ZnSO4 + 3H2O 2As + 3H2 马氏试砷法 检出限量：0.005 mg As古氏试砷法4. 砷的检验 2As + 5 NaClO + 3H2O 2H3AsO4 + 5NaCl 区别As镜和Sb镜 期中复习医学知识讲座10As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3 +酸性增强酸性增强 HXO HXO2 HXO3 HXO4 Cl 3.210-8 1.110-2 103 108 Br 2.110-9 1 I 2.310-11 5.110-4 1.710-1含氧酸酸性（1）酸性

7、递变规律 HXO4 HXO3 HXO2 HXO (X = Cl, Br, I) HClO HBrO HIO HClO3 HBrO3 HIO3期中复习医学知识讲座11酸性增强酸性增强 HXO 期中复习医学知识讲座培训课件含氧酸及其盐的氧化性规律 （根据判断）命名： +1 +3 HClO(次氯酸) HClO2 (亚氯酸) +5 +7 HClO3 (氯酸) HClO4 (高氯酸) 2. 氧化性规律(1)介质酸碱性： HXOn XOn- (n = 1-4) 含氧酸 盐 （酸介质）（碱介质） 期中复习医学知识讲座13含氧酸及其盐的氧化性规律 （根据判断）期中复习医学知识讲 变化 酸性介质： XOn- +

8、 2n e + 2n H+ = X- + 2n H2O 根据Nernst方程, H+,则(XOn-/ X-), XOn-氧化性,平衡向右移动； 碱性介质： XOn- + 2 ne + 2n H2O = X- + 2n OH- OH-增加，氧化性 ， 平衡向左移动。热力学酸性介质， 生成H2O, 放热，rH 0。G = H - TS 为主 (无相变,小) 是焓驱动的反应理论： 从变化(Nernst方程)、热力学和分子结构解释期中复习医学知识讲座14 变化热力学理论： 从变化(Nernst方程 分子结构：H+反极化作用H+ X-O键断开趋势XOn- 氧化性增强期中复习医学知识讲座15 分子结构：H

9、+反极化作用H+ 期中复习医学知识讲 (2)同一组成类型、不同卤素： X属 第三 四 五周期 HClO HBrO HIO ClO- BrO- IO- HClO3 HBrO3 HIO3 ClO3- BrO3- IO3- HBrO4 H5IO6 HClO4 H5IO6 正高碘酸结构 BrO4- H3IO62- ClO4- （ HIO4 偏高碘酸）解释： 中心原子X的有效离子势： * = Z*/ r Z*有效核电荷（Z* = Z -），r为原子半径。 *,则XOn-中X原子回收电子能力, XOn-氧化性期中复习医学知识讲座16 (2)同一组成类型、不同卤素：解释： 中心原子X的有效3.同一元素，不同

10、氧化态： HClO HClO3 HClO4 ClO- ClO3- ClO4-从含氧酸的结构进行解释： HXOn分子结构：n, X-O键数目(n -1)， 断开这些键所需的能量，XOn-氧化性所以氧化性：HClO HClO3 HClO4 ClO- ClO3- ClO4-期中复习医学知识讲座173.同一元素，不同氧化态： HXOn分子结构：n, X-O含氧酸的氧化性可以应用以下一些理论解释： 1. (Nernst方程) 2. rH热力学 3. H+极化作用 4. 有效离子势 5. XOn-结构注意：每个理论都有其局限性。理论不是万能的。有些解释也不是很完美的。期中复习医学知识讲座18含氧酸的氧化性

11、可以应用以下一些理论解释： 酸性碱性族氧化态介质HClOHClO3 HClO4酸根离子做氧化剂时的氧化能力：阴离子得电子能力期中复习医学知识讲座19酸性族氧化态介质HClO酸根离子做氧化剂时的氧化能力：阴离子IA族M2（I）SO4热稳定性高，其余硫酸盐受热分解： MSO4 MO + SO3 （ 800 ） MSO4 MO + SO2 + O2 （ 800 ）Mn+的离子势 ，Mn+对SO42-诱导极化作用， MSO4热稳定性。 = Z / r (其中：Z为离子电荷, r为离子半径，pm）例1 MgSO4 CaSO4 SrSO4 M2+的 0.031 0.020 0.018MSO4热分解温度/

12、895 1149 1374热稳定性期中复习医学知识讲座20IA族M2（I）SO4热稳定性高，其余硫酸盐受热分解：热稳例2 CdSO4 MgSO4离子电荷Z +2 +2r /pm 97 65离子势 0.021 0.031MSO4 热分解温度 816 895M2+外壳 18 e 8 e 4s2 4p64d 10 2s22p6M2+极化力 有效离子势 * 原则上，其它族含氧酸盐（硝酸盐、碳酸盐）的热稳定性可用 或 *大小解释。 在Mn+有d电子情况下，改用“有效离子势” * =Z*/ r . Z*为有效核电荷： Z* = Z - ；r为离子半径，pm期中复习医学知识讲座21例2 硝酸盐 2 NaNO

13、3(s) 2NaNO2 + O2 2 Zn(NO3)2(s) 2ZnO + 4NO2+ O2 (CuO, PbO) （例Mg-Cu之间） 2AgNO3(s) 2Ag (s) + NO2 + O2 热稳定性：期中复习医学知识讲座22硝酸盐热稳定性：期中复习医学知识讲座22 正盐 酸式盐碱金属的碳酸盐稳定性大。有效离子势阳离子的有效离子势越大，对 CO32- 的反极化作用越强，碳酸盐稳定性越低。阳离子：反极化作用；阴离子：变形性。(3) 热稳定性BeCO3(100)MgCO3(540)aCO3(900) 酸式盐阳离子的有效离子势越大，对 C四、单质性质a/ 与酸、碱反应X2 + 2 OH- = X

14、- + XO- + H2O 3 XO- = 2 X- + XO3- 酸条件下，逆歧化期中复习医学知识讲座24四、单质性质a/ 与酸、碱反应X2 + 2 OH- = X- (1)碱介质歧化（似Br2）: 3 S + 6 OH- 2 S- + SO32- + 3 H2O酸介质逆歧化 SO2 + 2 H2S = 2 S + 2 H2OSi(s) + 2NaOH(aq) + H2O = Na2SiO3 (s) + 2H2(g)期中复习医学知识讲座25 (1)碱介质歧化（似Br2）:Si(s) + 2Na (2) SOF2 , SOCl2, SOBr2系列化合物中，S-O键长SOX2中，S-O键有双键成分（