第四期原稿08级hxxucc投稿

1、Article001PAGE 2Undergrad. Chem. Commun. 2010, 1(1), 001-002Dept. Chem., Zhengzhou Univ.栏目名郑州大学标志journal, year, vol, 0000 页码1,8-萘啶类衍生物的合成及其结构表征刘自平（08级本科生）E-mail: Article002摘要 近年来，具有生物活性的1,8-萘啶类化合物以其良好的荧光性质和多种配位方式，日益成为科研关注的新焦点。本实验采用改进的Scraup合成法，首先制得2-甲基-1,8-萘啶；再以该基本单元为基体，设计合成一系列的1,8-萘啶类衍生物；最终，对所合成的所有

2、化合物均进行结构表征。1.前言具有生物活性的1,8-萘啶类化合物以其丰富多彩的性质以及在材料科学、生命科学等领域的广泛应用，吸引了众多科研工作者的关注。萘啶及其衍生物之所以引起人们的极大关注，主要是因为它们具有独特的生物活性。很多1,8-萘啶类化合物都被报道具有抗菌、抗疟疾、抗炎、利尿等作用。近年来，1,8-萘啶类化合物的一些新的生物活性也不断地被人们发现。例如：Ferrarini等人发现某些取代的2-哌嗪-1,8-萘啶有明显的抗高血压活性；1,8-萘啶类化合物可以用于治疗结核病的药物开发等。现已经以其为基体研制开发了大量药物。此外，它们还被用作防腐剂及分析化学中的配体等，其用途广泛。本文采用

3、改进的Scraup法、羟醛缩合、萘啶N原子的甲基化作用，设计了如下的合成路线：Figure 1 . 本实验设计的合成路线2.实验部分2.1主要试剂与仪器2-氨基-6-甲基吡啶、间硝基苯磺酸钠、七水合硫酸亚铁、丙三醇、硼酸、浓硫酸、1,4-二氧六环、二氧化硒、邻苯二胺、碘甲烷、亚硫酸氢钠等常用试剂，均为分析纯（AR）。DF-101S 型集热式恒温加热磁力搅拌器FA1104 型电子天平ZF-5 型手提紫外分析仪RE-2000E 型旋转蒸发仪SHB- 型循环水式多用真空泵DRX 型核磁共振仪KQ-100DE 型数控超声波清洗器101 型电热鼓风干燥箱2.2实验步骤.2-甲基-1,8-萘啶的合成与结构

4、表征依次加入17.5 g间硝基苯磺酸钠、2.4 g H3BO3、1.4 g FeSO4H2O、23.1 ml(41 g)浓H2SO4于100 ml的三口烧瓶，混匀；冰浴冷却至010 ，在冰浴条件下边搅拌边加入12.5 ml(0.17 mol) 无水甘油，4.32 g(0.04 mol)2-氨基-6-甲基-吡啶和22.5 ml 、50 左右的热水。于135 下回流4 h。反应结束后，反应液冷却至室温，用50%的氢氧化钠溶液(约46 ml)调至中性。用氯仿反复萃取(约56次)，取氯仿相；氯仿相用无水硫酸镁干燥1 h，过滤除去硫酸镁。旋蒸得2-甲基-1,8-萘啶粗品。粗品利用环己烷重结晶提纯，得到白

5、色针状晶体。产率约20%; 1H-NMR(CDCl3, 400MHz), H: 2.839(s, 3H, CH3Figure 2 . 化合物1核磁共振谱图.1,8-萘啶-2-醛的合成与结构表征本步反应中用到的1,4-二氧六环要求严格除水。方法：惰性气体(N2 )保护下，加入适量的金属钠切片，回流24 h，蒸馏即可。依次加入0.5072 g (0.0035 mol) 2-甲基-1,8-萘啶、40 ml处理过的1,4-二氧六环于100 ml圆底三口烧瓶，超声使甲基萘啶充分溶解；然后加入0.5880 g (0.0053 mol)二氧化硒；惰性气体(N2 )保护下，于80 回流反应8 h。反应结束后，

6、趁热过滤；旋蒸除去溶剂，得到粗品。经柱层析(硅胶，淋洗剂VDCM/VMeOH =25:1)分离提纯，得纯品（淡黄色粉末）0.4707 g。产率：85.8%；1H-NMR(CDCl3, 400MHz), H: 7.660(q, 1H), 8.159(d, 1H), 8.325(d, 1H), 8.416(d, 1H), 9.284(d, 1H), 10.338(s, 1H).Figure 3 . 化合物2核磁共振谱图.2-(1H苯并咪唑基)-1,8-萘啶合成与结构表征依次加入0.2500 g (0.0016mol)1,8-萘啶-2-醛、0.51 g NaHSO3 、0.2560 g（2.3710

7、 -3 mol）邻苯二胺、35 ml无水乙醇于50 ml的三口烧瓶中，超声使之充分溶解；惰性气体(N2 )保护下，于30 反应24 h。反应结束后，旋蒸，得粗产品。粗品经柱层析(硅胶，淋洗剂VDCM/VMeOH=25:1)分离提纯，得淡黄色固体粉末0.0327 Figure 4 . 化合物3核磁共振谱图.目标产物的合成与结构表征依次加入0. 7650 g（0.0031 mol） 2-(1H苯并咪唑基)-1,8-萘啶、20 ml干燥处理的乙腈于50 ml三口烧瓶，超声溶解；加入15 ml氯仿，原料溶解完全；用移液枪移取7.810-2 ml碘甲烷，加入到上面混合液中。惰性气体(N2)保护下，回流反

8、应3 h，补加0.200 ml碘甲烷；然后升温至40 ，继续回流反应21 h。反应结束后，旋蒸，得粗产品。粗品用30 ml氯仿淋洗，抽滤得到最终纯品(黄色固体粉末)。产率：65.5%；1H-NMR(DMSO, 400HMz),Figure 5 . 化合物4核磁共振谱图Article003Figure 6 . 加有1滴重水化合物4核磁共振谱图3.结果与讨论经1H-NMR结构表征，我们初步推断出化合物结构。之所以未测13C-NMR4.总结本实验共设计合成了4种1,8-萘啶类化合物。首先采用Scraup法，合成2-甲基-1,8-萘啶；再以其原料，氧化得到1,8-萘啶-2-醛；在此基础上，利用羟醛缩合

9、反应，得到2-(1H苯并咪唑基)-1,8-萘啶；然后，利用萘啶N原子的甲基化作用，合成目标产物鎓盐；并对所得所有化合物进行结构表征。5.致谢本论文是在我的指导老师李占先讲师和于明明副教授的悉心指导下完成的。李老师和于老师渊博的专业知识、富有创造性的思维、严谨的科学态度和兢兢业业的工作作风，绝对让学生终生受益。更加难能可贵的是，两位老师亲切和平易近人的态度；为我们营造了一个愉悦的实验氛围。再次向两位敬爱的老师表示我深深的感激之情，感谢您的谆谆教导。还要特别感谢实验室的师兄师姐，特别是李小鸭师姐和郭永开师兄，感谢他们在实验方面给予的宝贵建议、大力支持和无私帮助。感谢实验室的周婉、王卫娟和石彩霞等同

10、学，谢谢你们平时的关怀与帮助。感谢这段时间内能与你们共度，初次体验长时间的实验室生活即如此，实乃我之幸也！6.参考文献1 W. W. Paudler, and R. M. Sheets, Adv. Hetercycl. Chem., 1983, 33, 147-1842 K.Moglilaiah, K. V. Reddy, and B. Screenivasulu, Indian J. Chem., 1983, 22B, 178-1793 P. L. Ferrarini, C. Mori, M. Badawneh, et al., Eur. J. Med. Chem., 1998, 33, 3

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