有机化合物波谱解析

1、C00HC00H第一章紫外光谱一、简答1丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑n-n*跃迁）。CH3CHCH2及CHCHCH0CH3(2)NHR(2)与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。(A)(CH3)2NNNN02入max=475max=32000(B)(CH3)2NNNN02入max=438max=22000H3C(C)(CH3)2NNNN02入max=420max=18600（CH3）2HC苯胺在入处的为

2、1430,现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm比色池）,maxmax试问制备100ml该溶液需取多少克苯胺？二、分析比较指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：CH3CH2CH3（A）（B）2某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n跃迁及nn跃迁有何影响？用能级图表示。3试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：RRN九乙醚RRN九乙醚=277nmmax=20600maxXEtoH=307nmmaxXEtoH=307nmmax=19000maxXhciXhci=307nmmax=970max三、试回答下列各问题某酮类化合物九hexane=305nm,其九Eto

3、H=307nm,试问，该吸收是由mn*跃迁还是nn*跃maxmax迁引起的？1,1二苯乙烯（A）在环己烷中的UV光谱与蔥（B）的UV光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？表化合物（）和（）在不同溶剂中的入环己烷浓硫酸1，1二苯乙烯蔥1，1二苯乙烯蔥人=252nmX=315nmX=315nm1max1max1max九=250nm=20000s=8000s=12000max1max1max1max=11000X=375nmX=430nmX=425nmmax2max2max2maxs=

4、8000s=30000s=310002maxL2maxZ2maxZ计算下述化合物的九：max计算下列化合物的入：maxC00HC00HC00HC00H计算全反式西红柿烯（结构如下）的入及maxmaxmaxmax3计算一叶萩碱在乙醇中的入4.计算下列化合物的入:maxOCH3OCH3C00HC00HoooHNH2(A)(B)(C)(D)五、结构判定COCH3CH3OCOOH由某挥发油中分得一种成分，其UV九exane=268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能maxCH3OCOOH为A或B,试问可否用UV光谱做出判断？OCH3OCH3C00HC00HOCH3OCH3C00HC00HTOC

5、o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark46(A)(B)2.一化合物初步推断其结构不是A就是B,经测定UV爲oh=352nm,试问其结构为何?maxoo HYPERLINK l bookmark50(A)(B)2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱入=242nm(=10100)，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应maxmax过程。CH3C_OHCH34.胆甾烷-3-酮(结构如下)的UV入=286nm(lg=1.36),而2a-氯取代为入=279nmmaxmaxmax(居皿=1.60),2卩-氯取代物入

6、C00HC00H第二章红外光谱一分析一分析1.指出下列各种振动形式，(A呼0)，哪些是红外非活性振动(Ay=0)。1.指出下列各种振动形式，(A呼0)，哪些是红外非活性振动(Ay=0)。分子振动形式(1)CH-CH33CC(2)CH-CC133CC(3)O=C=OS,CO2(4)SO2S,SO2(5)CH2=CH2S,C=C(6)CH=CHCHO2,SC=C哪些是红外活性振动，二、回答下列问题：口1.CH,CCl键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么？口C=O与C=c都在6.0pm区域附近。试问峰强有何区别?意义何在?口三、分析比较1.试将C=O键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。口(1

7、)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO(A)(1)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO(A)(B)(C)(D)(E)(F)OD2Dch3cOCH3CCH3OCH3CNH2(A)(B)(C)CH3O3CH3CCH3OCH3CNO2CH3CH3UD)(E)2.2.能否用稀释法将化合物UA)DBD加以区分,试加以解释。OOHOOHOHOHC00HC00HC00HC00HOUOUB)UA)四结构分析1.用红外光谱法区别下列化合物。OCOOC2H5COCH3CH3CH3COCH3COOC2H5CH

8、3(A)(B)(A)(B)(3)(4)MeOHOHCH3CCH3MeOOOOC3OO(A)(B)(A)(B)(1)O(2)2.某化合物在40001300cm-i区间的红外吸收光谱如下图所示，问此化合物的结构是(A)还是(B)?口CNH2HOCNCNH24.某化合物初步推测为I或II或III。试根据其部分红外光谱作出判断。五、简答1.1-丙烯与1-辛烯的IR光谱何处2.下列两个化合物，哪个化合物的O(A)未OH4.某化合物初步推测为I或II或III。试根据其部分红外光谱作出判断。五、简答1.1-丙烯与1-辛烯的IR光谱何处2.下列两个化合物，哪个化合物的O(A)未OHOH(B)口HOO只。帆知物

9、的红外光谱3.某一天然产物结构不是(A)就是(B),在IR光谱中而无2960cm-1峰，试判断该天然产物的正确结构?并说明理HOOCH3O(A)(B)4.用其它光谱确定某一苷类化合物的结构不是A就是B，在IR光谱出现890cm-i弱至中强吸收试确定其可能结构是哪一个，为什么？口OHOOCH3OHOHHOHOHOHOHOHOCH3OH(B)(B)六、结构解析.1.某未知物1分子式为C8H7N,低温下为固体，熔点29C,其IR光谱图见下图试解析其结构。一、简答100806010080602.某化合物2分子式为区域的特征。u1.乙酸乙酯中的三不种类型氢核电子屏蔽效列?值何者最大?（何40003000

10、(a)2CH3ch一、简答100806010080602.某化合物2分子式为区域的特征。u1.乙酸乙酯中的三不种类型氢核电子屏蔽效列?值何者最大?（何40003000(a)2CH3ch3COO某化合物2（C6(b)(c)）的红外光谱者较小？为什么？2.在a-蒎烯中，标出的三种氢核为彳何有不同的化学位移值?(12)(11)(12)(11)C00HC00HCH3(a)HCH3(a)H3C(b)C(cH)3a)1.63b)1.29c)0.85醋酸在用惰性溶剂稀释时，其酸性氢核的共振峰将移向何处？CHC13可与苯环上的n电子按下列形式形成氢键，试问，CHC13上的氢核共振信号将移向何处？33(12)(

11、11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00H二、比较题标记的氢核可预期在1H-NMR的什么区域有吸收?(12)(11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00HCH(c)3N(a)HSCH3(b)(b)J丿CHCCHCH(a3)(b(c3)CH2(a)(c)(b)OCHCHCHH(d)(cj(bf(a)OCHCHCHCH3(a)(b)(c)(d)(12)(11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00HClCHCOCHCH22,3 HYPERLINK l bookmark85(

12、a)(b)(c)CHCH(NO)CH3(b)2OCHu3HCNCH(a)(b)3CHC三CH3(a)(b)(12)(11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00HClch2ch2oh(a)(b)C6H-cH(CH3)2(a)(b)(c)C00HC00HPCHCHNHCCH3643(a)(b)(c)2.下列化合物中，Ha有几重峰?3.以下为同一化合物的两种表达方式H7AH7SH1ClH2H4H3XH（H(a)NOCH-2(b)-CHBr2(c)HcNH2HbHaH3XClH4H3NH2H1OH2NHbC00HC00H试解释为何Ji2=02Hz,J2,3N=

13、810Hz,J3X,2=35Hz,J?=911Hz?另外，试推测J2,7A与J27s中何者数值较大，为什么？4.已知1,2-二卤环己烷中的Jb=10Hz，试问该化合物是顺式还是反式？其优势构象将是下ab列三者中的哪一种？C00HC00HC00HC00HX(b)H(a)(b)1.试根据给出条件推测下列化合物的结构。C00HC00HF列化合物CompoundD(inCDCb)CsHiiOsBrF列化合物2.号的重峰数。苯ft.1-JL丄-T-92.号的重峰数。苯ft.1-JL丄-T-97H3c3cv3i3去耦谱（OFR）上只有一个三重峰（t）及一个二重峰（d），试写出其结构。四、信号归属1.试按给

14、出结构对图3-4上各个信号做出确切的归属。图3-5d),136.8(11,s)3试按图3-6及条件，写出未知化合物的结构，并通过计图3-5d),136.8(11,s)3试按图3-6及条件，写出未知化合物的结构，并通过计C13H12O,76.9(24,d),128.3(99,d),127.4(57,d),129.3(87,d),C9H10O,63.1(49,t),126.4(98,?),127.5(44,?),128.5(87,?44.7(12,s)128.7(60,?),C5H6O4,38.2(100,t),128.3(84,t),136.1(99,s),168.2(77,s),1744.7(

15、12,s)128.7(60,?),C00HC00HC00HC00HCompoundGCioHiiNoise-decoupledC00HC00H第四章质谱C00HC00HC00HC00H一、简答题1.m/z200的离子，在分辨率为20,000的质谱仪上，可以与相差多少质量的离子分开？2.根据下面给出的质谱图，求出化合物的分子式，并推导其可能的结构。3.甲基环己烷的EIMS如下。a.QUVP3.甲基环己烷的EIMS如下。a.QUVP上nqHabund873.2881.5890.1分子离子C00HC00HC00HC00Hb.基峰c.M+-37碎片离子式？指出每个分子的不饱和度。式？指出每个分子的不饱

16、和度。5.从一个低分辨质谱中能够找出多少数据来区分C6H13C1和C3H5Br?613356.从一个高分辨质谱中能够找出多少数据来区分C6H12O和C5H8O2?612582二、分析题1.预测下列裂解的结构：O-R-R(b)Cl(d)OOOH-HCl(e)NO-R-R(b)Cl(d)OOOH-HCl(e)N2.环己烯的EIMS如下所示，简单的单键裂解能解释m/z的基峰吗？m/z54的碎片是由于双键的裂解产生的吗?C00HC00HC00HC00H3-甲基-3-庚醇有三种可能的a裂解途径。在下面的EI质谱中找到他们并指出他们的相对多少。4.薄荷酮和3D代薄荷酮的EI质谱如下所示。对比这两张谱图可以

17、看出m/z154,139和112的来源。(a)对于用D取代后这些峰的移位给出解释。C00HC00H(b)预测以下两种薄荷酮的m/Z154,139和112离子峰3D取代的位移情况C00HC00HC00HC00H三、区分化合物1.如何使用质谱区分下面的几对物质？(a)丙基环己烷和1,2,4-三甲基环己烷b)C00HC00HC00HC00H(c)C18H14Cl4和C8H6Br2d)C00HC00HC00HC00HONVSOMeNC00HC00HC00HC00H四、结构推断1两个同分异构的醇的分子式为C4H10O(MW74)他们有十分不同的EIMS图并且有一个几乎看不见的分子离子峰m/z74。根据给出的数据确定这些醇是伯醇、仲醇还是叔醇：一个醇的基峰m/z45,另一个m/z31,两者都有m/z56。17.-二酮的结构如图所示，在EI质谱中重要的离