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文档简介
1、速率常数 速率常数及其应用1考查形式(1)反应速率的比较与计算。(2)k值的计算与应用。2速率常数含义速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1 molL1时的反应速率。在相同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。3速率方程一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。对于反应:aAbB=gGhH则vkca(A)cb(B)(其中k为速率常数)。如:SO2Cl2SO2Cl2vk1c(SO2Cl2)2NO22NOO2vk2c2(NO2)2H22NON22H2Ovk3c2(H2)c2(NO)4速率常数的影响因素温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数
2、是温度的函数,同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。【典例】(2018全国卷改编)对于反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)H48 kJmol1,采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。(1)在343 K下,要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是_;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_、_。 (2)比较a、b处反应速率大小:va_vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率vv正v逆k正x2SiHCl3k逆xSiH2Cl2xSiCl4,k正、k逆分别为正、逆向反应速率
3、常数,x为物质的量分数,计算a处的 eq f(v正,v逆) _(保留1位小数)。 【解析】温度越高,反应速率越快,达到平衡的时间越短,曲线a达到平衡的时间短,则曲线a代表343 K时SiHCl3的转化率变化曲线,曲线b代表323 K时SiHCl3的转化率变化曲线。(1)在343 K时,要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是及时移去产物,使平衡向右移动;要缩短反应达到平衡的时间,需加快化学反应速率,可采取的措施有提高反应物压强或浓度、改进催化剂等。(2)温度越高,反应速率越快,a点温度为343 K,b点温度为323 K,故反应速率:va大于vb。反应速率vv正v逆k正x2SiHCl3k逆xSi
4、H2Cl2xSiCl4,则有v正k正x2SiHCl3,v逆k逆xSiH2Cl2xSiCl4,343 K下反应达到平衡状态时v正v逆,即k正x2SiHCl3k逆xSiH2Cl2xSiCl4,此时SiHCl3的平衡转化率22%,经计算可得SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的物质的量分数分别为0.78、0.11、0.11,则有k正0.782k逆0.112,k正/k逆0.112/0.7820.02。a处SiHCl3的平衡转化率20%,此时SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的物质的量分数分别为0.8、0.1、0.1,则有 eq f(v正,v逆) (k正x2SiHCl3)/(k逆xSiH2Cl
5、2xSiCl4) eq f(k正,k逆) eq f(x2SiHCl3,xSiH2Cl2xSiCl4) 0.02 eq f(0.82,0.12) 1.3。答案:(1)及时移去产物改进催化剂提高反应物压强(浓度)(2)大于1.31T1温度时在容积为2 L的恒容密闭容器中发生反应:2NO(g)O2(g) 2NO2(g)H”“2已知将KI、盐酸、试剂X和淀粉四种溶液混合,无反应发生。若再加入双氧水,将发生反应H2O22H2I=2H2OI2,且生成I2立即与试剂X反应而被消耗。一段时间后,试剂X将被反应生成的I2完全消耗。由于溶液中I继续被H2O2氧化,生成I2与淀粉作用,溶液立即变蓝。因此,根据试剂X
6、的量、滴入双氧水至溶液变蓝所需时间,即可推算反应H2O22H2I=2H2OI2的反应速率。如表所示为某同学依据上述原理设计的实验及实验记录(各实验均在室温条件下进行):编号往烧杯中加入的试剂及其用量(mL)催化剂溶液开始变蓝的时间(min)0.1 molL1KI溶液H2O0.01 molL1X溶液0.1 molL1双氧水0.1 molL1稀盐酸120.010.010.020.020.0无1.4220.0m10.010.0n无2.8310.020.010.020.020.0无2.8420.0010.010.040.0无t520.010.010.020.020.05滴Fe2(SO4)30.6回答下
7、列问题:(1)已知:实验1、2的目的是探究H2O2的浓度对H2O22H2I=2H2OI2反应速率的影响。实验2中m_,n_。(2)一定温度下,H2O22H2I=2H2OI2,反应速率可以表示为vkca(H2O2)cb(I)c(H)(k为反应速率常数),则:实验4烧杯中溶液开始变蓝的时间t_min。根据表中数据可知,a、b的值依次为_和_。(3)若要探究温度对H2O22H2I=2H2OI2反应速率影响,在实验中温度不宜过高且采用水浴加热,其原因是_。【解析】(1)已知:实验1、2的目的是探究H2O2的浓度对H2O22H2I=2H2OI2反应速率的影响。根据控制变量法,实验中盐酸的浓度应该相同,实验2中n20.0,m20.0。(2)根据公式vkca(H2O2)cb(I)c(H),实验2与实验4的速率比为 eq f(kc eq oal(sup1(a),sdo1(2) (H2O2)c eq oal(sup1(b),sdo1(2) (I)c2 (H),kc eq oal(sup1(a),sdo1(4) (H2O2)c eq oal(sup1(b),sdo1(4) (I)c4 (H)) eq f(t,2.8) ,实验2与实验4的H2O2、KI的浓度都相同, eq f(c2 (H),c4 (H)) eq f(t,2.8) , eq f(1,2) eq f(t,2
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