定量分析简明教程赵士铎答案

1、 PAGE 1 PAGE 1 PAGE PAGE 1第一章 定量分析的误差和数据处理下列情况，将造成哪类误差？如何改进？天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含 Ca2+除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。填空若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。16d d +0.0003-0.0002-0.0001d 为-0.0002。16（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）14 解： Er1 0.02mL 0.3% 6.50mLE 0.02mL 0.08%r225.65mL上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。1

2、-5 FeSO47H2O w(Fe)的理论值是：w(Fe)M 55.85gmol-1 20.09%M (FeSO4O)278.0gmol-12（3）F 检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。x 20.10 20.03 20.04 20.05 % 20.06%4 PAGE 2 PAGE 2 PAGE PAGE 2di分别为：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%平均偏差 d 0.04 0.03 0.02 0.01 0.03%4d drx 0.03%20.06% 0.2%Ea x T 20.06% 20.0

3、9% 0.03%E Ea rx 0.03% 20.06% 0.2%0.042 0.042 0.032 0.022 0.0124 1变异系数 S x0.03%20.06% 0.03% 0.2%6 解：24.87% x 2 24.90% 24.90 25.05%25.05%相对相差 24.93% 24.87%24.90% 0.60% 0.2%1-7 解：用Q 值检验法：12.4712.42Q计12.47 12.33计 0.4 Q表 0.7312.47 应保留用4d3.341.381242x40.04 0.03 0.01 0.05% 12.37%d % 0.03%44d 0.12% PAGE 3 P

4、AGE 3 PAGE PAGE 3x x 12.47% 12.37% 0.10% 4di12.47%应保留1-8 解：解法 1x 21.62%S=0.03%解法 2n4tsn4 x 21.62 3.18 0.03 (21.62 0.05)%tt计x sn 21.62%21.42%0.03%4 13.3t3.18表有系统误差因为 21.42%不在平均值置信区间内有系统误差x96.4%x93.9%121-9 解： PAGE 4 PAGE 4S1=0.6%S2=0.9%SS2FSS2计2小 0.920.62 2 F计 9.12S1 和 S2 间无显著性差异96.493.94 50.64 96.493

5、.94 50.64 5计 2.3730.12 30.4930.12 30.49计30.60 0.77 表 0.76解法 1：Q 检验法：30.12%应舍30.60% 30.52% 30.49%x 30.06% 0.02% 0.05% 30.54%d 34d 0.16% 0.04%x x 30.12% 30.54% 0.42% 0.16%i解法 2：4d 检验法：应舍x 30.54% x 06002.20.0640.540.10)%两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。1-10 两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。1-10 解：30.12%为

6、可疑值n313 PAGE 5 PAGE 5 PAGE PAGE 5（2）已知pH=4.75,c(H+) =1.810-5(pH=4.75 为两位有效数)（3）c(H+) =2.2010-3molL-1,pH = 2.658x 30.54%, n 3, s 0.061-11解：（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：0.1023mol L-1 (0.02500L - 0.01921L)106.0g mol-1w(A) 0.1220.5000g计算结果应以三位有效数字报出。定量分析简明教程 第二章习题答案2-2（6） 答：分析纯 NaCl 试剂若不作任何处理就用以 标定 AgNO3

7、NaCl 易吸湿，使用前应在500600C 条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl 因吸湿，称取的NaCl 含有水分，标定时消耗AgNO3 体积偏小，标定结果则偏高。H2C2O42H2O 长期保存于干燥器中，标定NaOH 浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O42H2O 试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O42H2O 长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH 体积偏大，标定结果则偏低。2-3 PAGE 6 PAGE 6 PAGE PAGE 6c(H SO 浓24) （H SO )w(HSO )1840gM (H SO )2424L195% 17.8mo

8、l24mol-1-1c(H SO 浓24) （H SO )w(HSO )1840gM (H SO )2424L195% 17.8mol24mol-1-1c(H2SO4 稀)v(SO4 稀)=c(H2SO4 浓) V(H2SO4 浓)0.2molL-10.500L=17.8molL-1 V(H2SO4 浓)n(NaOH)=1:2 ；n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O)=3:1 。5 测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H ) ，滤出的沉淀溶解于标准以已知浓度的Zn2+5 KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K

9、+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+与Zn2+的物质的量之比为1:4。解：m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=0.1molL-10.500L40gmol-1=2gV(H2SO4 浓)=5.6mL解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2 PAGE 7 PAGE 7 PAGE PAGE 71m(Na1CO )20.1100mol 106.0gmol-1T (Na CO2/HCl)23 0.005830g V(HCl)w(Na ) T(Na2CO3/ (HCl) 0.005830g 25.00mL 58.30%23ms0.2500g或：w(Na CO23

10、1 c(HCl)V (HCl)M (Na CO ) 223mSn(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)解：m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)=0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4gn(H2C2O42H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13gRE E 0.0002g 0.15% 0.2%c(H C O ) 224Mc(H C O ) 224M(H C 2H (H C O 2H O)126.1g 0.2500Lm(H C O 2 H O)224

11、21.6484g 0.05229ol 1 2-7反2222242应式略)n(NaOH)=n(KHC8H4O4)2-8 解：滴定反应：Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O PAGE 8 PAGE 8 PAGE PAGE 8 n(Na2B4O710H2O)=(1/2)n(HCl) n(B)=-2n(HCl)w(NaB O2410HO) 2(HCl)M (Na2mB O2410H O)2S1 0.2000 mol L1 0.02500L 381.4g mol-1 2 0.9536 95.36%1.000gM(NaB O )201.2g 2-9w(NaB O )24B

12、 O 10HO) 95.36% 50.30%24M (NaB O2210H 2222381.4gmol-1w(B) 4M (B)w(Na B 10HO) 4 10.81g mol-1 95.36% 10.81%M (NaB O2410H 2242381.4gmol-1或：w(B) (HCl)M(B)mS解： n(BaCO3)+n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)mw(BaCOS3) m1 w(BaCO3) 1 c(HCl)V (HCl)M (BaCO3)MCO )2230.200 g w(BaCO3) 0.200g 1 w(BaCO 3)1 0.100mol 1 0.03000LCO3

13、+2H+=CO2+H2O2- n(CO 2-)=CO3 +2H+=CO2+H2O2- n(CO 2-)=(1/2)n(HCl)3解w(BaCO3)=44.4%w(Na2CO3)=55.6%解： PAGE 9 PAGE 9 PAGE PAGE 9Al3+H2Y2-=AlY-+2H+ n(Al3+)=-n(EDTA)Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+-n(Zn2+)=-n(EDTA)w(Al O211c(EDTA)V(EDTA)c(Zn)V(Zn)M(Al O ) 223mS解：(0.05010mol L1 0.02500L 0.05005mol L1 0.00550L) 102.0g mo

14、l1 2 24.9%0.2000gn(Fe2+)=6n(Cr2O72-)1 (0.1000mol 0.02600L60.02000mol 0.01000L)207.0gmol11wCa(ClO )3 2 1212.08%0.2000g解：242Ca2+C O 2-242CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+45 H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO+8H OClOClO3 +6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2O-n(ClO )=-(1/6)3-n(Fe)2+-nCa(ClO3)2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O7 +6Fe2+14H+=2Cr3+6F

15、e3+7H2O2-22-n(CaO)=-n(Ca)=-(5/2)n(MnO4-)22 PAGE 10 PAGE 10 PAGE PAGE 1055m 2c(KMnO4)V (KMnO4)M(CaO)0.02mol 0.030mL56.08gmol1 20.2gSw(CaO)40%定量分析简明教程 第三章习题答案EDTA在水溶液中是六元弱酸HY2+，其pKaKa6 分别为0.、1.、2.0、2.7、6.2、10.3、Y4-的pKb3 为：wpKb3=pK pK =14w解：Kx(Ac-) a1.8105 0.99c(H ) / c Ka1071.8105444(1) H3PO4 的 PBE：c(

16、H+)=c(H2PO )+2c(HPO 2+3c(PO 3+c(OH) (2) Na2HPO4 的 PBE：c(H+)+c(H2PO )+2c(H3PO4c(PO 3+c(OH444Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)4NH4H2PO4 的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO2) +c(OH) c(H3PO4)xx(HAc) = = 0.01c(Ac) = 0.990.1molL1 = 0.099 molL1c(HAc) = 0.010.1molL1 = 0.001 molL13-34(5) Na2C2O4 的PBE：c(OH)=c(

17、HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)4NH4Ac 的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c+ c(HCl)(Ac)4NaOH+NH3 的PBE：c(OH)=c(NH +)+c(H+)+c(NaOH) 3-4解：4一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) PAGE 11 PAGE 11 PAGE PAGE 11（1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H+)的精确式：c(H )/c K(HA)c(HA)/c K(HB)c(HB)/c Kwc(H ) /cc(H

18、) /cc(H )/cwK(HA)c(HA)/K(HA)c(HA)/c K(HB)c(HB)/c KwK (HA) c(HA)/ c K (HB) c(HB) / c(1) 由 PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) ，若忽略 c(OH),则：K (HA) c(HA)/ c K (HB) c(HB) / cc(H ) HaHB0再若c(HA)/c/K，c(HB)/ c/K均较大，则ceq(HA)c (HA)， ceq(HB)c (HB)，计H+HaHB0的近似公式为：K (HA) c (HA) K (HA) c (HA) K (HB) c (HB)00计算下列溶液的pH值：KK 2

19、 4Kc/cKK 2 4Kc/ca1a1a120.034pH=1.476.9103 (6.9103 )2 46.9103 0.2(3)c(Na3PO4)=0.1molL1Na3PO4Kb1=2.1102， Kb2=1.6107, Kb3=1.41012Kb1 /Kb210，(c/c)/ Kb2102.44，只考虑Na3PO4 的第一步解离(c/c)Kb11012.61，(c/c)/Kb110，(c/c)/Ka2102.44，只考虑H PO 的第一步解离34(c/c)K 10-12.61c/c)/Ka1a1=2910-8能用HCl 标准溶液准确滴定滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl c

20、(HCN) = Kc/ca4.9 1010 0.12c(H)Kc/ca4.9 1010 0.12pH=5.30选择甲基红指示剂(2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)=5.61010 PAGE 13 PAGE 13 PAGE PAGE 13因为(c/c)Kb108能用NaOH 标准溶液直接滴定HCOOH11014 0.051.7 11014 0.051.7 104K (HCOONa)c/cKK (HCOOH)wK (HCOONa)c/cKK (HCOOH)wcab 1.71063-9 3-9 解(1)用NaOH 标准溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1c(NHCl)=0.1mol

21、4L的混合溶液，因K (NH)-1a4+10 ,-9达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。此时溶液中c(NH4Cl)=0.1 molL-1/2=0.05molL-1c(H )/c K (NH Cl) c/c a45.6 1010 0.05 5.3106pOH=5.78pH=8.22选酚酞指示剂pH=5.284因为 Ka(NH +)10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。此时溶液中 c(NaAc)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1K (NaAc) c/cb5.6 1010 0.13c(OHK (NaAc) c/cb5.6 1010 0.13pOH=5.37，pH=8

22、.63 PAGE 14 PAGE 14 PAGE PAGE 14因为(c/c)Ka210-8可以滴定至第二终点滴定终点产物为酒石酸钠，c(Na2C4H4O因为(c/c)Ka210-8可以滴定至第二终点滴定终点产物为酒石酸钠，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 molL-1c(OH )/c-Kc/cKwKb1c/c11014 0.1 2.8106a2105.363因为 Kb(KCN)10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。此时溶液中 c(HCN)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1K (HCN) c/ca4.9 1010 0.13c(HK (HCN) c/ca4.9

23、1010 0.13pH=5.40解：a（1）因为 Ka110-7，Ka1/K 2.10-7，Ka1/K 2 10-7，Ka2/Ka310-8可以滴定至第三终点滴定终点产物为柠檬酸钠，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 molL-1Kb1 c/cKKwc/ca34.01071Kb1 c/cKKwc/ca34.0107110140.14pH(计)=9.40 PAGE 15 PAGE 15 PAGE PAGE 15若用最简式计算pH(若用最简式计算pH(计)：pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69可选甲基红作指示剂（4） 焦磷酸H4P2O7（3）Na

24、3PO4 为三元碱b因为Kb110-7，Kb1/K 2 105 ;Kb2 10-7，Kb2/Kb3 105b因为(c/c )Kb3 10-7，Ka1/Ka2 10-7，Ka2/Ka3 104能分步滴定至第二终点因为 Ka310-7，Ka3/Ka4 105不能分步滴定至第三终点因为 cKa410-8不能滴定至第四终点滴定达第二终点时生成H2P2O72-pH(计)=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49 PAGE 16 PAGE 16 PAGE PAGE 16可选甲基红或甲基橙作指示剂答：用将NaHC3 加热至27300C 的方法制备NaC3 300N2C3分

25、解为Na2O，用其标定HCl 时，标定结果将偏低。Na2C2O4 作基准物标定HCl 时，是将准确称取的Na2C2O4 后，再HCl 滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3 分解为Na2O，对标定结果无影响。H2C2O42H2O 为基准物标定NaOH 时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。2c(NaOH) = 0.1molL-1 CO ，当用它测定HCl HAc 2c(HCl) 2m(NaC O22)2 0.3042g 0.2029mol M (NaC O22)V(HCl)134.0g mol1 0.02238L3-12 3-12 解：滴定反应：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H

26、2O+CO2解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2 后，NaOH 的实际浓度和Na2CO3 的浓度分别为：c(NaOH) 0.3000mol/L 0.1000L - 2 0.0020mol 0.2600mol/L0.1000Lc(Na CO ) 0.0200mol/L23若以酚酞为指示剂，用HCl HCl+NaOH=NaCl+H2OHCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl过程中消耗HCl 的物质的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol PAGE 17 PAGE 17 PAGE PAGE 17故据此计算得NaOH的浓度

27、(aOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800mol/L答：滴定反应：4NH +6HCHO=(CH ) N H+3H+6H O42 642(CH2)6N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2Ow(N) c(NaOH)V (NaOH)M (N)msc(NaOH)V (NaOH)M (NH )w(NH3) 3mw(NH4) SO2s1 c(NaOH)V (NaOH)M(NH 2m) SO 24ss (0.04997mol L-1 0.05000L 0.07891mol L1 0.01312L) 14.01g mol10.4750g 4.31%解：滴定反应：H3PO4+

28、NaOH=NaH2PO4+H2Oc(NaOH)V (NaOH)M (H PO )w(H PO ) 3434m 稀释倍数s0.09460mol 0.02130L97.99gmol12.000g 25.00250.0 98.72%M (P O )141.9g mol1w(P O ) 25 w(H PO ) 98.72% 71.48%3-15 解:c(NaOH)V(NaOH)3-15 解:c(NaOH)V(NaOH)0.07891mol 15.83mLc(HCl) 0.04997mol V(NaOH)25.00mLw(N) c(HCl)V (HCl) c(NaOH)V (NaOH)M (N)m343

29、4297.99gmol1 PAGE 18 PAGE 18 PAGE PAGE 181 c(NaOH)V (NaOH) M(P O ）或：w(P O25) 25m稀释倍数s解：样品为Na2CO3c(HCl)V (HCl)M (Na CO ) (Na CO ) 2323Vs 0.2500mol 0.02432L106.0gmol10.02500L 25.78g 样品为Na2CO3和NaHCO3c(HCl)V (HCl)M (Na CO )(Na CO23) 123VsNaOH 和Na2CO3 (NaOH) c(HCl)V1(HCl) V2Vs(HCl)M (NaOH) 0.2500mol L1 (

30、0.03521L 0.01885L) 40.00g mol10.02500L 6.544g (Na CO ) 23c(HCl)V2(HCl)M (Na CO )23V 0.2500molL0.01520L106.0gmol110.02500L(NaHCO ) c(HCl)V (HCl) V (HCl)M (NaHCO ) 2133VS 0.2500mol (0.03319L0.01520L)mol10.02500L 15.11g L1 0.2500mol L1 0.01885L 106.0g mol10.02500L 19.98g L1 PAGE 19 PAGE 19 PAGE PAGE 19

31、解：1,NaOH + HCl = NaCl + Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + + 2,Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 +2NaClNaOH + HCl = NaCl + H2Oc(HCl) 2 0.4852g381.4g mol1 0.02437L 0.1044mol L1w(NaOH) 0.1044mol 0.02374L40.00gmol12.546g 25.00250.0 38.94%1 c(HCl)V(HCl) (HCl)M (Na CO )w(Na CO ) 2231223m稀释倍数S101044mol1 002486L002374L)106.gmol

32、11 22.546g 25.00250.0定量分析简明教程第四章习题答案 2.43%填空：4莫尔法使用的指示剂是K2CrO ，其作用原理是分步沉淀。4法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。pH=4，时用莫尔法测离子。测定结果偏高。用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果偏低。简答：如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3 混合物中的Cl-？ PAGE 20 PAGE 20 PAGE PAGE 203答：用HNO3 中和Na2CO ，再调pH=6.510.5 后，再用莫尔法测定。3如何测定KI I-？答：可采用佛尔哈德法中返滴定方式进行测定。如何测定NaClNa2HPO

33、4混合物中的Cl-？答：可采用佛尔哈德法测定。一般不用莫尔法测定，原因是有PO43-离子干扰测定。糊精或淀粉是胶体保护剂，防止AgX 凝聚后表面积减小而降低对指示剂的吸附能力。解：m(NaCl) M (NaCl) c(AgNO3)V (AgNO )30.1537g58.44g mol1 c(AgNO3)(30.00mL25.00mL 6.50mL)25.50mL解：w(KCl)m M (KCl)w(KCl)mM (KBr) c(AgNO3)V (AgNO )3 w(KCl) 34.13%w(KBr) 65.87%w(Cl)c(AgNO3)V (AgNO3) c(NHmSCN)V (NH4SCN

34、)M (Cl)4c(AgNO ) 0.1113mol L13c(KSCN) 25.00mL 0.01113mol 25.50mLc(AgNO ) 0.1113mol L13c(KSCN) 25.00mL 0.01113mol 25.50mL 0.2266g 40.57%解： PAGE PAGE 21 PAGE PAGE 21m(KIOX n(AgI)M(KIO)X0.5000gM(KIOX 0.1000mol L1 0.02336L11， 利用莫尔法测定Cl- 时，在化学计量点附近指示剂K2CrO4 的浓度通常控制为多少？测定Br- 时，其浓度若依然如此，是否可以？2， 能否以K2CrO4 为

35、指示剂，用NaCl 标准溶液滴定Ag+ ? 为什么？解得：M(KIOX)=214.0gmol-1M(K)+M(I)+M(O)X= M(KIOX)39.098gmol-1+126.9 gmol-1+16.00 gmol-1X=214.0 gmol-1解：X=3即：该盐的化学式是KIO3思考题：3，用c(NH4SCN) = 0.1000mol/L 的硫氰酸铵标准溶液滴定20.00mLc(AgNO3) = 0.1000mol/L 的硝酸溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.010-12 ,Kf(FeSCN2+) = 200。c(Ag+) 和 c(SCN-)-0.1%及+0.1%c(Ag+) 和

36、c(SCN-) 6.010-6mol/L。计算：若控制在滴定终c(Fe3+) = 0.015mol/L , c(SCN-)-0.1%+0.1%以内？定量分析简明教程第五章习题答案答：11 。采用配位滴定法测 PAGE 22 PAGE 22 PAGE 10下列有关酸效应的叙述正确的是（）（1） 酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；（5-10下列有关酸效应的叙述正确的是（）（1） 酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；（2） 酸效应系数愈小，配合物稳定性愈大；ff原因是：pH=10 时，由于 lgKf(CaY)-lgKf(MgY)6,Mg2+(CaY)8, ffEDTA单独滴定Ca2+ Mg(OH)2

37、沉淀， Mg2+ 被掩蔽，故可单独滴定Ca2+。pH=8EDTA 滴定，Ca2+,Mg2+M2+lK(CaY)8,不能分步滴定Ca2，且lK(MgY)8Ca2+,M2+ff均不能被准确测定。5-9(1)pH值愈高，酸效应系数愈大；酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为11。计算EDTA二钠盐水溶液pH 值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5)(=4.5)（EDTA相当于六元酸）PAR 在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物颜色显红色HIn-pK=12.4H+In使用该指示剂的pH 范围是pH12.4。

38、 PAGE 23 PAGE 23 PAGE PAGE 23解：计计pNi=(1/2)(lgKf(NiY)+pc)=(1/2)(lgKf(NiY)-lgY(H)+pc计计=(1/2)(18.62-7.60+2) =6.51解：查表：pH=5.0 时 lgY(H)=6.61；pH=10.0 时 lgY(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0 时lgKf(MgY)=8.70-6.61=2.098能准确滴定。lgY(H)=25.10-8=17.10， 查表：pH 约为 1.0，即滴定Fe3+的最低 pH 约为 1.0； 5-17 解：最高酸度：lgY(H)= lgKf(MnY)-8

39、 = 13.87-8=5.87，查表：pH 约为 5.5；1.9 1.9 10130.02KMn(OH)c(Mn2 ) / cKMn(OH)c(Mn2 ) / cSP25-16 解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32lgKf(FeY-)=25.10lgY(H)=14.32-8=6.32， 查表：pH 约为 5.0，即滴定Fe2+的最低 pH 约为 5.0；pH 8.48解： 3.08106 PAGE PAGE 24 PAGE PAGE 24112c(EDTA)V(EDTA)20.0100mol 0.02156Lc(Ca2 2Mg2 ) VS0.1000L 4.31103 mol解：w(S

40、)c(BaCl2)V (BaCl2) c(EDTA)V (EDTA)M (S)mS (0.0500 mol L1 0.02000L 0.02500mol L1 0.0200L) 32.06g mol-10.5000g 3.21%解：c(Zn2 ) 0.01000mol 0.02150L0.02500L 0.008600mol c(Zn2 Ni2 ) 0.01250mol 0.05000L0.01000mol 0.00750L0.02500L 0.02200mol c(Ni2 ) 0.02200mol L1 0.008600mol L1 0.01340mol L1解：-n(Fe2O3)= -(1

41、/2)n(EDTA)1w(Fe ) c(EDTA)V (EDTA)M (Fe O )2323mS1稀释倍数 0.01000mol 0.00310L 159.7g mol1 24.95%0.5000g 25.00250.0-n(Al2O3)= -(1/2) n(EDTA)1w(Al c(EDTA)V (EDTA)M (Al O ) 22323ms1稀释倍数 0.01030mol 0.01710L 102.0g mol1 217.96%0.5000g 25.00250.0解：n(P2O5)=(1/2) n(EDTA) PAGE 25 PAGE 25 PAGE PAGE 25w(P O25 0.02

42、113mol L1 0.02014L141.9g mol11) 214.99%10.2014glglgK (AlY)=16.30-6.61=9.69fEDTA 不能直接滴定，因为 Al3+与EDTA 剂有封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA 标准溶液，调pH3.5，加热煮沸，冷却后调pH56，用Zn2+标准溶液返滴过量EDTA。答：Ca2+水样 Mg2+加三乙醇胺Ca2+加NaOHMg(OH)2加钙红指示剂Fe3+掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+pH=12+CaY (CaO) c(EDTA)V (EDTA)M (CaO)Vs答：查表pH=5.00lgY(

43、H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30第六章1(1) 在硫酸磷酸介质中c( 6 K2Cr2O7)=0.1molL-1 K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=0.1molL-1FeSO4溶液， 0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。A,邻二氮菲亚铁（=1.06V）B, 二苯胺磺酸钠（=0.84V）C, 二苯胺（=0.76V）D,亚甲基蓝（=0.36V）ACDB PAGE 26 PAGE 26 PAGE PAGE 26，则其理论变色范围为0.86 0.059 伏。2(2) 在 0.5molL-1H2SO4 介质中，(Fe3+/Fe2+)=0.68V，(I2/2I-)=0.55

44、V。则反应 2Fe2+2I-=2Fe3+I2的条件平衡常数为 2.5104。(3)已知在 c(H2SO4)=4molL-1H2SO4 溶液中， (VO +/VO2+)=1.30V。若VO+=0.01molL-1 ，222VO2+=0.02 molL-1，则 (VO +/VO2+)=1.28 伏。22电极反应：VO +e+2H+= VO2+20.059c(VO2 )0.0590.01(VO / VO2 ) (VO /VO2 ) 22lg1.30lg1c(VO )10.022(4)K2Cr2O7 , 生I3- 以增大其在水中的溶解度并防 的挥发， 淀粉63 解：解：272234Cr O 2-+6I

45、-+14H+=2Cr3+3I +7H O I2+2S O 2-=2I-272234n(S O 2-)=6n(Cr O2-)2376n(KCr O )6 0.1980gc(NaS O ) 223227V (Na S O 223 294.2g mol1 0.04075L 0.09909mol 2MnO 2MnO - + 5H O + 6H+ = 2Mn2+ + 5O + 8H O42222 (H O ) 5c(KMnO )V (KMnO )M (H O ) 10 44222250.02732mol0.03586L34.02gmol-1 10 33.33g2 0.02500L解：m(K2Cr2O7)

46、=c (K2Cr2O7)V (K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)=0.03333molL-10.2500L294.2gmol-1=2.451gCr O 2-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H O272 PAGE 27 PAGE 27 PAGE PAGE 272n(Fe2+)=6n(Cr O 2-26 0.03333mol L1 250.0mL 500.0mLV(Fe2+)=0.1000mol L1解：242Ca2+C O 2-242CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+2MnO -+5 H C O +6H+=2Mn2+10CO +8H O4224225n(Ca)=n(H

47、2C2O4)= 2 n(KMnO4)5 c(KMnOw(CaO) 24)V (KMnO4m)M (CaO)S5 0.02500mol 0.02000L56.08gmol1 21.000g 7.010%解：解法I：Cr O 2-+6I-+14H+=2Cr3+3I +7H O2722234I2+2S O 2-=2I-+S O 2342n(KI)=6n(Cr O 2-21n(Cr O 2-)=n(S 2-)27623w(KI)6n(KCr O ) 2271 n(Na 6mS O22)M (KI)S6 0.194g 1 0.1000mol L1 0.01000L 166g mol1294.2gmol1

48、6 94.7%解法 II：0.518g PAGE 28 PAGE 28 PAGE PAGE 28根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算：测定过程中 Cr O 2-+6I-+14H+=2Cr3+3I +7H O 反应中 K Cr O 作为氧化剂得到电子，KI 作为2722227234还原剂失去电子；加热除去2 时，没发生电子转移；在再加过量K（和 过量2Cr2O7 作用 ，析出的2Na2S2O3 I-(I2+2S O 2-=2I-+S O 2 中Na2S2O3 质的量相等的关系，可得：234n(K2Cr2O7 e-)=n(KI e-)+n(Na

49、2S2O3 失e-)6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2S2O3)6 m(KMCr O22)mSw(KI)c(Na S O (Na S O)223223(K Cr O )M(KI)34As2O3+6OH-=2AsO 3-+3H O HAsO2+I2+H2O=HAsO 2-+2I-+4H+34n(I2)=2n(As2O3)c(I ) 22 0.2643g197.8g mol1 0.04000L 0.06681mol 227227m(K Cr O )6 c(Na S O (Na S O)M (KI)w(KI) M (K Cr O )227227223mS2236-16 解：6-17 解：

50、MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4)15n(Fe2O3)= 2 n(Fe)= 2 n(KMnO4) PAGE PAGE 29 PAGE PAGE 295 0.02240mol L1 0.02859L 55.85g mol1w(Fe)17.88%1.000g5 0.02240mol L1 0.01560L 71.85g mol1w(FeO)12.55%1.000g6-185 0.02240mol (0.02859 0.01560)L 159.7g mol1w(Fe O23) 211.62%1.000g解：4MnO -+5Fe2+8H

51、+=Mn2+5Fe3+4H 415n(Fe2O3)= 2 n(Fe)= 2 n(KMnO4)5w(Fe O2w(Al O2 0.01000mol 0.0800L 159.7g mol1) 23.19%1.000g) 0.1100g (1.000g 3.19%) 7.81%1.000g6-19 6-19 解：测定过程中所涉及的反应式：1，PbO+2H+=Pb2+H2O2，PbO2+ H2C2O4+2H+= Pb2+ 2CO2+2H2O243223，Pb2+ C O 2-NH H OPbC O243224，2MnO -+5 H C O +6H+=2Mn2+10CO +8H O4224225，PbC

52、2O4+2H+= Pb2+ H2C2O46，2MnO -+5 H C O +6H+=2Mn2+10CO +8H O4224225由反应式 4： n(H2C2O4)= 2 n(KMnO4)由反应式 2：n(PbO2)=n(H2C2O4)分析题意：加入的草酸分作三部分（1）用于将Pb2还原为Pb2+（2）用于沉淀所有的Pb2 PbCO4 3）剩余的一部分草酸在滤液中被KMn4 滴定。n(PbO2+ PbO)为PbC2O4 沉淀溶解后用KMnO4 滴定所消耗的KMnO4 PAGE 30 PAGE 30 PAGE PAGE 30的物质的量：55n(PbO2+ PbO)= 2 n(KMnO4)= 2 0

53、.04000molL-10.03000L=0.003000mol（3）剩余的草酸的物质的量：55n(H C O )=2242n(KMnO )=420.04000molL-10.01000L=0.001000mol2224222故 n(PbO )= n(H C O 总)- n(PbO + PbO)- n(H C O 剩余2224222=0.2500molL-10.02000L-0.003000mol-0.001000mol=0.001000mol2n(PbO)= n(PbO + PbO)- n(PbO22)= 0.003000mol-0.001000mol=0.002000mol7-17-1（1）B（2）B第七章习题答案CC, DAC, D,