wjhx081 配合物的基本概念

1、第一节配合物的基本概念配合物的基本概念第八章 配位化合物无机化学多媒体电子教案第一节18-1-1 配合物的组成主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型8-1-1 配合物的组成Cu(NH3)4SO4(Cu(NH3)42+配离子)内界(SO42-) 外界配位数配体 中心 离子(形成体)CuNH34SO4配位原子2主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型Fe(CO)5配位数配体FeCO5 中心 原子(形成体)配位原子8-1-1 配合物的组成3主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型1. 形成体中心离子或中

2、心原子为绝大多数为金属离子如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子，如B3+、Si4+BF4-、SiF62-金属原子，如Ni、Fe8-1-1 配合物的组成具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子 4主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型2. 配位个体、配体及配位原子配位个体形成体与一定数目配体 形成的结构单元如 Cu(NH3)42+、Fe(CO)5配位体(简称配体) 与形成体结合的离子或中性分子如 Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配体 NH3 CO常见的配体 阴离子：X-、OH-、CN- 中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺

3、）即能提供孤电子对的分子或离子 5主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型2. 配位个体、配体及配位原子配位个体为形成体与一定数目配体 形成的结构单元配位体(简称配体)与形成体结合的中心离子或中心分子配位原子配体中提供孤电子对与形成 体形成配位键的原子常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子如 Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配体 NH3 CO配位原子 N C6主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型2. 配位个体、配体及配位原子配体：根据一个配体中所含配位原子个数 分为单齿配体和多齿配体7主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我

4、国稀土元素资源和提取3. 核反应类型常见单齿配体中性分子配体H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN阴离子配体F-氟Cl- 氯Br-溴I-碘OH- 羟基CN-氰NO2-硝基配位原子FClBrIOCN阴离子配体ONO-亚硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-异硫氰酸根配位原子OSN8主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型常见多齿配体9主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型3. 配位数与一个形成体成键的配位 原子总数配位个体配位体配位原子配位数Cu(NH3)42+NH3单齿N4CoCl3(NH3)3Cl-NH3单齿ClN6

5、Cu(en)22+en双齿N4en 的分子式为：配体为单齿，配位数=配体的总数配体为多齿，配位数配体的数目10影响配位数大小的因素主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型影响配位数大小的因素 1. 中心离子如 配离子 PtCl42 PtCl62 中心离子 Pt2+ Pt4+ 配位数 4 6 电荷离子电荷越高,配位数越大。11主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型常见金属离子(Mm+)的配位数(n)中心离子正电荷越多，配位数越大12主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型影响配位数大小的因素 1.

6、中心离子电荷离子电荷越高,配位数越大。半径半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位数大。如 配离子 AlF63 BF4 中心离子 Al3+ B3+ 半径 配位数 6 413主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型影响配位数大小的因素 1. 中心离子电荷离子电荷越高,配位数越大。半径半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位数大。但半径过大，中心离子对配体的引力减弱， 反而会使配位数减小。如 配离子 CdCl64 HgCl42 中心离子 Cd2+ Hg2+ 半径 配位数 6 414主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型影响配位数大小

7、的因素 1. 中心离子电荷离子电荷越高,配位数越大。半径半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位数大。离子的电子构型离子的电子构型不同，配位数也不同。15主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型2. 配体电荷电荷越高，配体间斥力增大， 配位数越小。如 配离子 Zn(NH3)62+ Zn(OH)42 配体 NH3 OH 配位数 6 4半径半径越大，中心离子所能容纳配体数减少,配位数减少。如 配离子 AlF63 AlCl4 配体 F Cl 配位数 6 416主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型 增大配体浓度 降低反应温度外界条件有

8、利于形成高配位数的配合物17主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型4. 配离子电荷配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和 = - 外界离子的电荷配合物Cu(NH3)4SO4K3Fe(CN)6形成体Cu2+Fe3+配体NH3CN-配离子电荷+2(+3)+(-1)6=-3外界SO42-K+配离子Cu(NH3)42+Fe(CN)63-18主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型8-1-2 配合物的化学式和命名1. 配合物的化学式原则含有配离子的配合物：阳离子在前， 阴离子在后配位个体：形成体配体 阴离子中性分子 无机配体有机配体同类

9、配体以配位原子元素符号英文字母次序排列整个配位个体用方括号 括起来如 CrCl2(H2O)4Cl； Cr(NH3)5(H2O)Cl319主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型2. 配合物的命名原则遵循一般无机物命名原则配合物：阴离子在前，阳离子在后形成体氧化数用罗马数字表示配位个体：配体合形成体(形成体) 阴离子中性分子 无机配体有机配体同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列氧化数配体间用“”隔开，配体数用一、二等表示20主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型类型化学式命名配位酸HBF4四氟合硼()酸H3AlF6六氟合铝(

10、)酸配位碱Zn(NH3)4(OH)2 氢氧化四氨合锌(II)Cr(OH)(H2O)5(OH)2 氢氧化一羟基五水合铬()配位盐KAl(OH)4四羟基合铝 ()酸钾Co(NH3)5(H2O)Cl3三氯化五氨一水合钴(III)Pt(NH3)6PtCl4 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 中性分子Ni(CO)4 四羰基合镍 PtCl2(NH3)2 二氯二氨合铂(II) 21主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型3. 配体的命名 (1) 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时要用括号括起来，如：(三磷酸根)。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上代酸原子，也要用括号“()” (2) 有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而有不同的命名。另外，某些分子或基团，作配体后读法上有所改变22主要内容 镧系、锕系元素通性2. 我国稀土元素资源和提取3. 核反应类型如: ONO-(O为配位原子) 亚硝酸根 NO2-(N为配位原子) 硝基 SC