海洋有机氯农药污染来源

1、海洋有机氯农药污染的来源简介有机氯农药（Organochlorine pesticides, OCPs）是一类由人工合成的杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂，分为以苯为原料和以环戊二烯为原料两大类。以苯为原料的有滴滴涕（DDT）、六六六（HCH）和六氯苯等；以环戊二烯为原料的有七氯、艾氏剂和狄试剂等。OCPs 的物理、化学性质稳定，是一种非常典型的 POPs。水体中的有机氯农药制造厂和工厂未处理废水农药喷洒地表径流大气沉降沉积物中农药通过再悬浮、生物扰动作用,也会造成二次污染海洋作为 POPs 迁移的最终“汇”，其环境介质接纳了大量的 POPs。OCPs 进入海洋环境的途径主要有三种：河

2、流输入、大气沉降和船舶活动。在受大河影响下的海洋环境中（如东海）贡献途径主要是河流输入；相反在河流影响较小的海域（如南黄海），大气沉降所占比例会大一些。船舶活动的贡献途径主要是海上航行过程中防污漆的渗漏。有数据表明，截止到 2002 年仅中国用于用于制造防污漆的 DDT 的总量已超过 10, 000 吨。而黄海是船舶进出中国北方海港和朝鲜半岛西侧海港的必经海域，如此高密度的船舶航行亦会贡献一定量的 DDTs。Ocps的来源解析以长江三角洲毗邻海域为例（1）DDTs滴滴涕（dichlorodiphenylrtichloorethnae，DDT）的化学名称是：2,2-双（4-氯苯基）-1,1,1-

3、三氯乙烷，分子式为 C14H9Cl5。工业生产中的 DDT 是一种异构体混合物。DDT 被禁用后，现在生产的 DDT 主要是作为生产三氯杀螨醇(dicofol)的中间体存在，产品中 DDT 的含量接近 20%。环境中的 DDT 及其类似物主要是以 DDT 和其代谢产物 DDE（chlorodiphenyldichloroethylene ）和 DDD（dichlorodiphenyldichloroethane）共存。沉积物中 DDT 因环境的不同其降解途径不同：DDT 在富氧的环境下脱氯化氢为 DDE，在缺氧的环境下脱氯为 DDD。国内外不同地区河口、海湾等表层沉积物HCHs 和DDTs 含

4、量比较 (ng/g)1517长江口及其毗邻海域表层沉积物中 DDTs 异构体的组成根据表，长江口毗邻海域表层沉积物中DDTs 为 0.27-4.06 ng/g，平均值为 1.96 ng/g。虽然中国 DDTs 的产量只有 HCHs 的十分之一，但是在该区域表层沉积物中，DDTs 的浓度要比 HCHs 大约高 6 倍。这是因为，跟DDTs 相比，HCHs 有更高的水溶性和更容易生物降解，它的亲脂性和与颗粒物的吸附能力比DDTs 都要低，所以它比较容易在环境中降解和消失。与国内外其他地区河口。长江口及其毗邻海域表层沉积物中 DDT 及其代谢产物异构体的残留浓度顺序为：2,4-DDT4,4-DDT4

5、,4-DDE4,4-DDD2,4-DDD。2,4-DDT/4,4-DDT 的比值为 0.26-9.49，平均值为 1.35。除了 B4 和 C12 两个站点之外，所有站点的2,4-DDT/4,4-DDT 的比值都大于 0.3，意味着 DDTs 可能有新的污染来源，因为2,4-DDT 本身比 4,4-DDT 更不稳定，当工业 DDT 释放到环境中，经过长时间的物理、化学和生物作用，2,4-DDT/4,4-DDT 的比值肯定小于 0.2-0.3。（2）HCHs六六六（benzene hexachloride）即六氯环己烷，有 8 种不同的异构体。工业纯六氯环己烷含有 65%70%的 -HCH，7%

6、10%的 -HCH，14%15%的 -HCH,以及约 10%的其他异构体和化合物。-HCH 是唯一具有杀虫活性的异构体，通常称作林丹。HCHs 进入环境后其不同的异构体降解转化途径不同：-HCH 与其它异构体相比具有更低的蒸汽压，故在长距离迁移过程中更易得到富集，环境介质中检出的-HCH 所占总 HCHs 的比例会升高。另 -HCH 倾向于向 -HCH 转化，环境中介质的-HCH比例亦会升高根据表，长江口毗邻海域表层沉积物中HCHs 为 0.10-0.83 ng/g，平均值为 0.35 ng/g。一方面长江口及其毗邻海域位于长江和钱塘江两大河流汇合处，水量大、流速快，污染物很难在此区域停留，造

7、成这个区域比国内其他河口或者海湾浓度要低；另一方面，长江和钱塘江流域都是中国自古以来最大的农业区，有机氯等持久性有机污染物使用量很大，因此经过长江和钱塘江注入长江口及其毗邻海域表层沉积物中的有机氯污染比美国、印度和越南等一些海湾要严重。（3）Chlordane氯丹又称氯化茚，分子式为 C10H6Cl8。工业氯丹含有 140 种不同结构的物质，其中最主要的成分是顺式氯丹（Cis-Chlordane, CC）和反式氯丹（Trans-Cnlordane,TC），且 TC/CC 的比值较为恒定约为 1.17。由于在环境介质中 TC 比 CC 更容易降解，所以 TC/CC 的比值会发生变化6。根据测定的

8、 TC/CC 比值和大面分布可以判断环境中是否有新的污染源及来源途径。根据表，长江口及其毗邻海域 50 个表层沉积物中 TC 和 CC 的残留量分别为 0-0.18 ng/g 和 0-0.09 ng/g，平均值分别为 0.08 ng/g 和 0.03 ng/g。一般来说，工业氯丹中TC/CC的比值大约为1.17，由于TC比CC更容易降解，所以TC/CC的比值大于 1.17 说明氯丹有新的污染源，相应的，TC/CC 的比值小于 1.17，说明氯丹主要为老的工业源。在本论文中，TC/CC 的比值为 2.4，意味着该区域表层沉积物中残留的氯丹有新的污染来源。氯丹是一种杀虫剂，主要被用于白蚁预防药，它被广泛的用于预防房屋建筑危害、土质堤坝和电线电缆的白蚁，近年来又将其用于绿地和草坪防治白蚁。人们将其撒在庄稼地、建筑物、林