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文档简介

1、氢化和还原第1页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四还原反应广义上讲,能使某些原子得到电子或者电子云密度增加的反应。狭义上讲,有机分子中增加氢或者减少氧的反应,或者兼而有之的反应。第2页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四还原反应的分类催化氢化法:催化剂存在下有机化合物与氢发生的 还原反应;化学还原法:使用化学物质作为还原剂; a. 活泼金属及其合金; b. 低价元素化合物; c. 金属氢化物; d. 有机还原剂;电解还原法还原反应第3页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四分类(1)按反应类型分类 (2)按反应体系分类一、 催化氢化法催化氢

2、化催化氢解非均相催化均相催化第4页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四反应特点 (1)优点:反应易于控制,产品纯度高,收率高,三废少,在工业上广泛应用; (2)缺点:反应需要在加压设备中进行,催化剂易燃。第5页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四1. 非均相催化反应常用催化剂: 非均相催化剂:铂、钯、铑、镍等金属微粒或者粉末。或将它们载于某些载体,或制成多孔性微粒。例如:雷尼镍(Raney Ni)、钯炭(Pd/C)。 还原应用面广,可用于各种双键的氢化和多种官能团的氢解。 第6页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四(1)非均相催化反应原理非

3、均相催化是在金属表面上进行的一系列可逆的吸附,脱附过程。氢和不饱和化合物被金属表面吸附后受到活化,可以相互作用而发生氢对不饱和炭的加成。第7页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四(2)实验操作物料加入前后顺序以及注意事项反应装置介绍(氢化瓶、高压釜)第8页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四(3)影响因素a. 被氢化物的结构和性质b. 催化剂的选择和用量c. 温度和压力d. 溶剂的极性第9页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四(4)催化还原应用a. 碳-碳重键的催化氢化b. 其他不饱和基团的催化氢化c. 催化氢解(脱卤氢解、脱苄氢解、脱硫氢解)第10页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四2. 均相催化反应 常用均相催化剂:具有空d轨道的过渡金属,例如:三苯基膦氯化铑 (Ph3P)3RhCl,氯氢化三(三苯基膦)合钌(Ph3P)3RuClH ,氢化三(三苯基膦)合铱(Ph3P)3IrH第11页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四(1)均相催化的反应原理在过渡原子上发生配位、插入、还原、消除等一系列过程的组合第12页,共13页,2022年,5月20日,8点33分,星期四(2)均相催化剂反应特点均相催化剂催化活性较高,且不会由于含硫等杂质的

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