版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、关于化妆品检验第一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月教学内容:6.1 概述6.2 化妆品的原料6.3 化妆品的分类及配方6.4 化妆品的质量要求6.5 感官检验6.6化妆品的理化指标检验第二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月基本要求: 1. 了解化妆品的原料、分类和配方。 2. 掌握各类化妆品的质量要求及性能。 3. 熟悉主要化妆品的产品标准。 4. 了解化妆品的包装与感官检验。 5. 掌握化妆品的常见理化指标检验。 6. 掌握化妆品中有害元素汞、铅、砷等的检验方法。 7. 熟悉化妆品微生物检验方法。第三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6 化妆品检验l引言
2、:l化妆品应满足四大要求:出色的安全性、稳定性、使用性和功能性。 在高品质的化妆品生产中应该高度重视原材料检验、成品检验和卫生检验。国家技术监督局已经公布了部分化妆品原料和成品的质量标准和检验方法,以及少数有害物的检验方法。化妆品卫生规范 第四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 化妆品的全分析包括:l 化妆品原材料检验法: 有机元素定量分析(氧瓶燃烧法测定:氯、碘、氟、硫、磷、硼、砷、氮的测定); 有机官能团定量分析(酸值、皂化值、酯值、羟值、碘值等) 纯度检验法(重金属试验、铅、砷、铁、氯化物、硫酸盐、甲醇、丙酮、氨等试验) 物理常数测定(熔点、凝固点、沸点、相对密度、折射率、粘
3、度、软化点、比体积、旋光度等) 表面活性剂定量分析 液化气和香料分析等。 第五张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月l化妆品质量检验法:包括化学分析法,物理常数检验法,稳定性试验法,功能性试验法。教学重点l化妆品卫生检验法:包括酸碱度检验法,有害元素检验法,有害有机物检验法,功能助剂检验法,微生物检验法。第六张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月l 化妆品系统分析法: 包括膏霜和乳液、化妆水和美容液、香波、护发素、粉底白粉胭脂、口红唇膏、指甲油、眼线膏、芳香制品、皮肤增白化妆晶、沐浴剂、长效卷发剂、氧化染发剂、头发定型剂、育发剂、体臭防止剂抑汗剂,晒黑防晒化妆品、剃须化妆晶、香
4、粉类,洗面泡沫身用清净剂、肥皂、牙膏、含漱剂、家庭用洗涤剂、气溶胶制品的系统分析。 第七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月l化妆品功能性评价方法: 包括化妆品皮肤保湿效果,防紫外线效果、皮肤增白效果、抑制黑色素产生效果、护发育发效果、防头屑效果、化学烫发剂的卷发效果、头发损伤、祛臭效果、皮肤角质层再生速度、皮肤粘弹性、皮肤皱纹、皮肤脂质、皮肤温度和皮肤血流、皮肤色和化妆色、头发水分、头发力学性质、头发动摩擦因数、口臭的测定方法。 第八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 6 化妆品的检验化妆品:是以化妆为目的的产品的总称,即是以涂敷、揉搓、喷洒等不同方式涂加于人体的面部、
5、皮肤表面及毛发等处,发挥美化、保护清洁作用的一类日用化学品。第九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.1 化妆品的原料 化妆品是由各种原料组成的,按其用途和性能可分为主体原料和辅助原料两大类。6.1.1 主体原料 主体原料也称为基质原料 主要包括: 油脂和蜡类原料 粉质原料 溶剂类原料。第十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(1)油脂和蜡类原料: 是组成雪花膏、冷霜、奶液、发乳等乳化体化妆品及发蜡、唇膏等油蜡基化妆品的基本原料。 作用:对皮肤都有不同程序的渗透性,即把原料本身所含有的营养成分,直接从表皮或表面渗透到皮肤及毛发的内部,起到滋润、保护和柔滑等。 包括:天然的
6、动植物油、蜡和由这些油脂、蜡分离制得的脂肪酸、脂肪酸等单体原料,以及天然的矿物性油脂、蜡,合成的油脂、蜡。第十一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(2)粉质类原料: 粉质类原料是组成香粉、爽身粉、胭脂等化妆品的基本原料。 主要功能:起遮盖、滑爽、吸收等作用。 主要原料:高岭土、钛白粉、氧化锌、碳酸镁等。(3)溶剂类原料: 溶剂类原料是组成香水、发油、指甲油等液体化妆品的基本原料。 主要起溶解稀释作用。 常用的有:酒精、丙酮、乙酸乙酯、丁酯、酯、甲苯、乙氧基二酸二乙酯、甘油、丙二醇等。第十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月5.1.2 辅助原料 辅助原料主要包括乳化剂、防
7、腐剂、抗氧剂、收敛剂、粘合剂、香精、色素等。(1)乳化剂: 是使油脂、蜡与水制成乳化体的原料。 常用的有硬脂酸钠(肥皂)、月桂醇硫酸钠、硬脂酸三乙醇按、醇类的酯美两酯化物等。乳化体化妆品有两种类型: 一种是水分子包围在油微粒外边的乳化体,称水包油型(油水),俗称水质化妆品; 另一种是油包围在水外边的乳化体,是油包水型(水油),俗称油质化妆品。第十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(2)防腐剂和抗氧剂: 能防止微生物生长繁殖作用的物质叫防腐剂;能延迟油脂酸败作用的物质叫抗氧剂。在化妆品中必须考虑到色、臭、毒性、刺激性、过敏性、稳定性以及对较大范围pH的适应性等。 常用的防腐剂主要是
8、尼泊金酯类等。 加入的抗氧化剂也要考虑到油脂的性质、产品的物理形态、pH值、用途、保质期等。常用的抗氧化剂主要有酚类(二羟基酚)、成奚(如全育酚、羟基色满)等。第十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(3)滋润剂: 滋润剂是使产品在储存与使用时能保证良好的湿度,并对皮肤起滋润作用的原料。 常用的为多元醇类;如甘油、丙二醇、山梨醇等。(4)收敛剂: 收敛剂是能使皮肤毛孔收敛的原料。 常用的收敛剂有铝、锌等金属盐类,如碱式氯化铝、碱式醋酸铝、苯酚磺酸锌等。(5)粘合剂: 粘合剂是使固体粉质原料粘合成型,或使固体粉质原料的育状产品分散悬浮稳定的辅助原料。在液体或乳化体的产品中,该类原料还
9、被用作增加稠度。常用的粘合剂都是天然或合成树胶类产品。 如:刺梧桐树胶粉、阿拉伯树胶、爱尔兰苔浸液(主要成份是果胶)、PUP等。第十五张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(6)香精: 香精使化妆品具有优雅舒适的香气而添加的香类物质。 化妆品中用的香精是由多种香料配制而成的,并有一定的香型。(7)其他配体原料: 除以上辅助原料外,还有些辅助原料可赋于化妆品某种特定作用如防晒霜、抑制剂等。 主要有:硫乙醇酸,用于卷发、脱毛化妆器;亚硫酸钠,用于卷发化妆品;六氯酚,用清洁霜,有杀菌作用;白降汞,用于消除雀斑的化妆品;双氧水,用于漂白、祛臭化妆品;硼酸,用于爽身粉第十六张,PPT共一百六十一
10、页,创作于2022年6月5.2 化妆品的分类和配方5.2.1 按化妆品物理性状分类(1)膏霜类:雪花膏、润肤营养霜、香脂、剃须膏、粉底霜、洗发膏等。(2)粉质状类:香粉、爽身粉、香粉饼、胭脂等。(3)液体状类:美容水、香水、化妆水、冷烫水、头油、花露水、生发水、收敛美容水等。(4)胶状类:指甲油、清洁面膜、劳动保护膜等。(5)蜡状类:发蜡、防冻油等。(6)笔状类:眉笔、唇线笔等。第十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月5.2.2 按化妆品的用途分类(1)护肤类保护皮肤类:雪花膏、柠檬霜、防晒霜、防开裂霜、冷霜、奶液、香粉率等。营养类:人参霜、银耳珍珠霜、维生素雪花霜、蜂王霜、荷尔蒙
11、霜、丝素霜等。药疗类;粉刺霜、去斑霜、雀斑霜等。(2)发用类 保护头发类;头油、发醋、发乳、爽发膏、护发素等。营养头发类:营养头水、营养发蜡、奎宁水等。药疗类:止屑水、生发水、止痒水。美化类:电烫剂、卷发液、染发剂、亮发水、冷烫液、固发水、蓬松剂、假发清洁昆清洁剂等。第十八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(3)清洁卫生类清洗头发类:洗发粉、洗发青、洗发液、洗发精等。清洁皮肤类;清洁霜、清洁油、清洁奶液等。夏令卫生类:香水、痱子水、爽身粉、去臭剂、花露水、痱子粉、抑汗剂、狐臭剂。(4)美容类美容皮肤类:胭脂、修面整容水、唇膏、收敛美容水、香粉、粉饼、面膜等。美化指甲类:指甲油、去光
12、水、光亮指甲油等。(5)儿童类护肤类:儿童霜、儿童嫩肤水、防晒膏、宝贝霜等。清洁类:儿童爽身粉、儿童花露水、儿童香波等。第十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.3 化妆品的质量要求及性能 化妆品的质量要求主要包括安全性、适用性和稳定性。6.3.1 安全性 对皮肤无刺激,对人体不产生变态反应同时在使用时不能有任何副作用,不得有碍人体的健康。 各国对所用的原料和添加剂的品种与用量,特别是对化妆品使用的色素管理很严格。对于原料和包装材料的细菌污染进行严格灭菌控制,并十分注意生产环境卫生,采用密封设备连续操作,控制各个制作环节达到无菌化。第二十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年
13、6月 为了保护消费者的身体健康,在每种产品中不得检查出致病菌,如金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌等。化妆品中的某些重金属离子有潜在的毒性,长期在某些部位使用,有还物质就会渗透皮肤,引起肌肉、神经系统的一系列毒性反应,从而严重影响人体健康,故规定化妆品中重金属含量不得超过国家标准的限量。 化妆品对皮肤和毛发的生理基础研究和毒理学研究。如 对化妆品进行通过皮贴附试验,24h后观察其变化;进行动物致死量实验;进行动物皮肤刺激试验等等,以保证化妆品的安全性。第二十一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 6.3.2 适用性 使用化妆品的目的是为了美化、保护、清洁人体的面部、皮肤及毛发,因此对化妆品质量
14、的另一要求是具有适用性。 几个方面的使用功能: 美化功能防护功能营养功能治疗功能清洁功能方便功能第二十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.3.3 稳定性 化妆品是日用化学品,其中膏霜类化妆品是一种乳化体,粉类化妆品是一种混合体,香水类化妆品是一种溶液。 稳定性即指化妆品在储运和使用环境条件下品质稳定,各组分不发生分离的性质。第二十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.4 感官检验感官检验: 是通过眼、鼻、耳的辨别力对产品进行质量检验。这种检验方法比较简单迅速、不需检验仪器和试剂,有时用照片和标准板作比较。但只有在对本产品的生产过程和质量要求比较了解后,才能准确而迅
15、速地鉴别出来,因此,应选择有一定生产知识和生产经验的人员承担感官质量检验工作。第二十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.4.1 色泽 多数化品,都对色泽有一定要求,要求能符合规定的色泽。例如:雪花膏、冷霜、奶液、洗发香波等大多数呈白、淡黄、粉红色。 检验时用目视在室内无阳光直射处进行观察 色泽应符合规定色泽。色泽变深或间隔有深色斑点,是质变的标志。颜色变化一般是由霉菌和细菌引起的。霉菌的孢子一般都带有色素,有些细菌菌落和酵母也呈现颜色。6.4.2 香型 每一种化妆品有其规定香型,检验时用嗅觉鉴定,香气应纯正,无异味,符合规定的香型。第二十五张,PPT共一百六十一页,创作于202
16、2年6月6.5理化指标检验6.5.1 膏霜和乳液分析分析目的:分析其中水分、保湿剂量及其种类、油分量及其种类和表面活性剂的种类等制品组成,以及紫外线吸收剂的定性和定量。对于特定有效成分的分析常采用高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC),所以产品组成的全分析主要依靠有效的分离手段,对样品进行分离,然后采用仪器分析进行必要的定性和定量工作。分析特点:种类多,分析方法多。要求:常规分析并结合国家标准进行质量检验第二十六张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月表6-1 洗面奶理化指标第二十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(1) 乳剂结构的检验 乳剂结构的检验是用目视检测法,在
17、室内无阳光直射处进行观察,乳剂应细腻,擦在皮肤上应滑润,不得有面条状。(2) 乳化剂的类型判断 将产品涂抹在表面皿上,制成厚约0.2mm,面积约为6cm2的薄膜,在薄膜的不同部位,分别洒上少量经研磨过的油溶性染料和水溶性染料。油溶性染料扩展,表明乳化体是油包水(W/O)型;水溶性染料扩展,表明乳化体是水包油型(O/W)。第二十八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(3) 耐热检验 目的:利用加热恒温方法考核产品的耐热性能,受热后样品应有一定稳定性,不应有油水分离现象产生。测定步骤: 预先将恒温箱调节至(501)或(401),将待测样品若小瓶装者,事先应将封口白蜡(或蜡纸碗、塑料碗)去
18、除,若塑料袋或大瓶、大听装者,应将试样取出装入小瓶内,加盖旋紧放入恒温箱内保持6h,取出,目视检验乳剂是否正常,如无油水分离现象为合格。 第二十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(4)耐寒检验 目的:利用低温方法考核产品的耐寒性能,经低温处理的样品应有一定的稳定性,不应有油水分离现象产生。测定步骤: 根据多种规格产品的耐寒要求,预先将电冰箱调节至-30、 -25、-l0、-5、0,将检验样品或装入试样小瓶的产品加盖旋紧,待乳剂温度达到室温后,按产品的耐寒要求,分别放入不同温度的冰箱内(耐寒在0以下的产品,应先放在0条件下,保持2 h,再放入耐寒要求温度内),保持24 h取出,待恢
19、复至室温后,目视检验乳剂是否正常。第三十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(5)粘度的测定 粘度:是流体的一个重要的物理特性,流体受外力作用流动时,在其分子间呈现的阻力称为粘度(或粘性)。也即,粘度就是流体分子内摩擦的量度。 液体在一定的外力作用下,分子间力越强,流动(或形变)也越小,就说明这种液体的粘度也越高。 粘度有时是产品的质量指标,通过粘度的测定可用于间接控制别的指标(或参数),如流动性、浓度、透明度等。测定粘度的仪器称为粘度计,常见粘度计有毛细管式粘度计,玻璃毛细管粘度计、旋转式粘度计。第三十一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月旋转式粘度计的工作原理:是基于一
20、定转速转动的转筒(或转子)在液体中克服液体的粘滞阻力所需的转矩与液体的粘度成正比关系。当同步电机以稳定的速度旋转,连接刻度圆盘,再通过游丝和转轴带动转子旋转。 图6-1旋转粘度计构造图 l同步电机 2刻度圆盘 3指针 4游丝 5转子第三十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 如果转子未受到液体的阻力,则游丝、指针与刻度圆盘同速旋转,指针在刻度盘上指出的读数为0。 反之,如果转子受到液体的粘滞阻力,则游丝产生扭矩,与粘滞阻力抗衡,最后达到平 衡,这时与游丝连接的指针在刻度国盘上指示一定的读数(即游丝的扭转角)。 粘度的单位为Pas,及mPa.s 1 Pa s 1000mPa s第三十
21、三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月测定步骤: 取试样300g,放入高6cm以上有盖子的广口玻璃瓶中,放入(381)的恒温箱内,保持4h取出,立即用旋转粘度计测定,取3号转子旋转速度12r/min,在这样条件下测定的系数是100,旋转l min后,稳定,读数,按下式计算粘度。 粘度读数100第三十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(6)pH的测定 人的皮肤并不是中性的,而是呈微酸性。pH一般都在4.56.5,偏酸性。 根据人的皮肤的这种生理特点,制成的化妆品的优点是: 其pH与皮肤的酸碱度相适应; 能中和皮肤洗涤后留下的少量香皂的碱性膜; 可能防止皮肤受碱性物的刺激;
22、 防止细菌在皮肤表面繁殖。 电位法测定pH的理论依据是根据能斯特(Nernst)方程式。第三十五张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 用一支指示电极和一支参比电极共同浸入待测溶液中组成一个原电池,通过原电池将溶液pH转化为电位。 以玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,同时插入被测溶液中组成一个电池。此电池产生的电位差与被测溶液的pH有关,它们之间的关系符合能斯特(Nernst)方程式。25时,每相差一个pH单位,产生59l mV的电位差。 测量两极间的电位差,就可以测量出待测溶液pH。pH直接从仪表的刻度上读数。温度差异引起的变化可通过仪器上的温度补偿装置加以校正。第三十六张
23、,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 指示电极常用的是玻璃电极。它的电极与待测溶液的pH改变而改变。玻璃电极的主要部分是一个玻璃球,球的下部是厚度为0.l mm的玻璃薄膜。膜只对H+离子有选择性,由于H+离子的迁移,在膜的两边就产生电位差。第三十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月测定步骤:(l)按照 pH计说明书的要求进行操作,启动仪器,预热 10min。(2)pH计校正:依次用上述三种标准溶液校正仪器。 将电极和塑料杯用水冲洗干净后,再用标准缓冲溶液冲洗23次,用滤纸吸干。注入70ml标准溶液于塑料杯中,插入电极,校正仪器刻度。(3)样品的测定:小心移开校正液,先用水冲
24、洗电极。用1/10刻度的天平称取试样和蒸馏水,搅拌均匀(1份试样和1份煮沸后冷却的蒸馏水),加热至40,并不断搅拌,然后冷却至室温,插入电极,按下读数开关,测定样品的PH。测完后,将电极和塑料杯冲洗干净,妥善保存。第三十八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月表6-2 不同温度时标准缓冲溶液的pH值第三十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(7)离心检验 检验目的:利用离心的方法考核产品的油水分离情况。 测定步骤: 预先将膏霜或乳液类试样10ml灌入有刻度的离心管内,同时做两份试样。离心管加试样的两只试管质量应相等(为了离心旋转时保持平衡),放入(381)的恒温箱内,保持
25、l h后,立刻移入离心机中,调节 3000r/min的速度旋转 30min。取出,用尺测量,在试管底部分离出的水分不超过3mm为合格。第四十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 6.5.2 香波的分析# 每种香波都含有一种或几种表面活性剂。 #皂类及烷基硫酸盐(AS)。 #烷基醚硫酸盐(AES)完全代替了皂类和AS。 # N-酰基-N-甲基牛磺酸盐和单烷基磷酸盐等低刺激性阴离子表面活性剂。 #使用AS和AES的铵盐,因其具有丰富的泡沫,又有一定的降低刺激性的作用。 #两性表面活性剂作为洗净助剂,降低对皮肤和眼睛的刺激性,主要有烷基甜菜碱(BS-10)型和咪唑啉型。第四十一张,PPT共
26、一百六十一页,创作于2022年6月香波的理化指标第四十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月1清晰度的检验 目的是在非直射阳光条件下目测产品在规定试验温度下的清晰度。测定步骤: 取适量香波试样于50ml比色管中,冷却至试验温度(5)时,在非直射阳光条件下目测产品的清晰度,清晰透明为合格。第四十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月2表面活性剂类型判断及泡沫力的测定 香波的主要原料是表面活性剂及其它添加物。香波中应用的表面活性剂一般为中性,并要求其在硬水中稳定,发泡力满足香波起泡要求及一定的洗净力。 (1)表面活性剂类型的判断 除低泡型表面活性剂外,表面活性剂都具有丰富的泡沫
27、,试样中是否存在表面活性剂组分,最简单的方法是: 取少量试样的水溶液置于有塞试管中,盖上塞子,剧烈摇动后观察是否有泡沫产生,如果有泡沫产生,即可认为试样含有表面活性剂组分。第四十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 若需进一步区别试样含有肥皂或其它类型的表面活性剂,可于上述试样水溶液中加入23ml稀盐酸溶液,再次摇动,观察泡沫是否消失。 如果泡沫消失,试样只含有肥皂而无其它类型的表面活性剂;如果泡沫依然保留,表明有其它类型的表面活性剂存在。 如果泡沫继续保持,则表明有烷基(芳基)磷酸盐离子型表面活性剂、阳离子型或非离子型表面活性剂,或表面活性剂的混合物存在。 第四十五张,PPT共一
28、百六十一页,创作于2022年6月3表面活性剂含量的测定 表面活性剂是洗发香波的主要成分,它的含量决定洗发香波的质量,国产洗发香波按原轻工部部颁标准,表面活性剂含量要求10%测定方法有乙醇溶解法,对甲基苯胺法和阳离子快速滴定法等。 乙醇溶解法的原理是: 利用洗发香波中的表面活性剂能溶解于乙醇中与不溶解物分离,但其中氯化物也能随之溶解,因此,应测出乙醇溶液溶解的氯化物,然后由总量中减去乙醇不溶物、氯化物和水份及挥发物等成分的含量,余下的量即是表面活性剂的含量。第四十六张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 6.5.3 指甲油的分析 指甲是由上皮细胞角化后重叠堆积而成的一种半透明状的硬板,供
29、保护手指尖用。 指甲油是用来修饰和增加指甲美观的化妆用品,染指甲已成为近代美容不可缺少的一个重要部分。 指甲油主要成分:成膜剂、树脂、增塑剂、溶剂和色素等,其色泽和不透明性是由悬浮在指甲油中的色素产生的。 指甲油的常规分析项目有:色泽、气味、牢固度、干燥速度、抗水性和不挥发物的测定等。第四十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月第四十八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月1牢固度的检验 测定步骤: 用指甲油笔刷蘸指甲油涂在马口铁皮上,涂一层后放置24h,用绣花针划成横五条、竖五条,每条距离间隔lmm,指甲油无显著脱落现象为合格。2干燥速度的检验 测定步骤: 室温20,或放置
30、在20 恒温箱的指甲油,用指甲油笔刷蘸指甲油涂在马口铁皮上,再放置在20的恒温箱中,干燥时间15min为合格。第四十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月3抗水性的检验 因手经常要接触水,故要求指甲油有一定的抗水性。 测定步骤: 取经过干燥速度检验的马口铁皮,在室温下放置24h后,将马口铁皮浸入水中,指甲油涂层表面无气泡和脱落现象为合格。4不挥发物的测定 测定步骤: 烘干称量 拿掉指甲油瓶中的刷子,盖好瓶盖称量。将1.01.2g指甲油倒进质量已恒定的高65mm、直径45mm的称量瓶中,再称量指甲油瓶,两次质量差就是样品质量。 打开称量瓶盖,用手转动称量瓶,使指甲油以膜状覆盖称量瓶的内
31、壁。 然后在105烘箱中加热2h,冷却,称量,即为不挥发物与称量瓶质量。第五十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月第五十一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.5.4 染发剂的分析 目前,市售染发剂大多是由合成染料制得,外观上多为乳状和膏状,按类型又可分为染发膏、染发香波、染发水等。 按染料分子能否进行毛发的内部,染发剂又可分为暂时性、半永久性及永久性染发剂。除染料外,在染发剂中还有表面活性剂、溶剂、分散剂、整理剂等。 暂时性染发剂只适于浅色头发的染色,可使灰色和白色头发产生颜色,这类染发剂一般含有 0.52的准予使用的水溶性阳离子染料。 半永久性染发剂的基本成分与洗发剂
32、类似,只是多加了一种安全性高的酸性染料,染后可保持34周。第五十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 永久性染发剂(permanent hair dye ),亦称为氧化染发剂,是目前比较受欢迎的一种。 它由两剂组成: 一剂(主要采用色谱法进行分析测定)是将对苯二胺、对苯二酚等染料中间体加到由多种原料配制的染色基质中制得,这些染料中间体可以染发时渗入头发与角朊结合; 另一剂为氧化剂,主要为双氧水,它可在头发内使染料中间体氧化,聚合成为水不溶性大色素分子,而使头发染色。 质量要求: 不论是哪一类染发剂,都应是无毒,对皮肤不产生过敏作用;应能染到发根又不损伤头皮;色泽稳定,接触空气、阳光
33、、盐水,香波、发乳等不发生退色或变色。 检测标准主要有:色泽、PH值、染色能力、氧化剂浓度(),见表6-3。第五十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月表6-3染发剂理化指标第五十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月1染色能力 用于染色样品 洗净的白发或羊毛03g。 测定步骤:(l)水剂型 量取氧化剂及染发剂各 10ml,一并倒人烧杯内,搅拌均匀,将 0.3g白发用水浸湿后放入烧杯内,浸染30min后取出,用自来水漂洗干净,晾干后观察。(2)粉剂型 称取染发粉0.3g置于50ml烧杯中,加自来水10ml搅拌成浆状后,将0.3g白发用水浸湿后放入烧杯内,浸染30min后取出
34、,用自来水漂洗干净,晾干后观察。第五十五张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月2氧化剂含量测定 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O 测定步骤: 用移液管吸 lml双氧水溶液样品置于 150ml三角烧瓶中,然后加 10ml蒸馏水和10ml(ll)硫酸,摇匀,用c molL KMnO4标准溶液滴定至显粉红色为终点。 计算: H2O2的含量按下式计算:第五十六张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月第五十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.5.5 冷烫液的分析 冷烫卷发剂不用加热就能卷发,应用方便,十分受人们的欢迎。 冷
35、烫剂的主要成分是巯基乙酸盐(SHCH2COONH4), 用氨或烷基酸胺调节PH为8.95。巯基乙酸盐的主要作用是可使头发中角朊分子间的二硫键切断,使头发易成波浪型卷曲。其中氨或烷基酸胺可使头发柔软,更易于卷曲。 检验标准主要有: 外观、气味、pH、游离氨含量、巯基乙酸铵含量等。第五十八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月卷发形成的原理: 烫发剂一般由第1剂和第2剂组成的二浴式,将头发卷在棒上,用第1剂还原将胱氨酸键合切断,接着用第2剂氧化,将架桥再键合,用缓和的氧化还原反应形成卷发。(1)烫发剂第1剂的作用: 2R-SH + Ker-S-S-Ker 2Ker-SH + R-S-S-R
36、巯基乙酸:R= CH2COOH半胱氨酸(巯基丙氨酸)R= CH2CH(NH2)COOHKer 头发中的角质蛋白质(2)烫发剂第2剂的作用 2Ker SH + O Ker-S-S-Ker + H2O第五十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月表6-4 冷烫液感官指标、理化指标第六十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 1巯基乙酸铵含量的测定 测定步骤 精确吸取冷烫液2ml,置锥形瓶中,加水60ml,(1十10)硫酸10ml,淀粉指示剂2ml,以碘标准溶液滴定至溶液呈稳定的蓝色即为终点。 巯基乙酸铵质量浓度(gml-1)按下式计算:第六十一张,PPT共一百六十一页,创作于202
37、2年6月2游离氨含量测定 测定步骤 用移液管吸取冷烫液10ml于100ml容量瓶中用水冲稀至刻度,再多移液管吸取10ml放入300ml锥型瓶中,加 50ml水,准确加入25ml硫酸标准溶液。加热至沸 l2min,冷却后加入23滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂。用 0lmolL Na0H标准溶液滴定至溶液由红变绿为终点。 计算: 游离氨的质量浓度(gml)按下式计算:第六十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月6.5.6 其他化妆品的检验项目1、色泽稳定性的测定 检验香水类化妆品的色泽对温差的变化(或光照)的稳定性。热和紫外线对香水类化水、乳液、香波等,受热或日晒可使着色剂变色,用天然香料
38、配成的香水、花露水,在热或紫外线作用下可能发生聚合而生成黑褐色聚合物,使香气减弱颜色变坏。 测定:将香水类化妆品样品分别倒入两支干燥清洁的试管内,高度约80mm,塞上干净的软木塞。把其中一支试管放入已调至标准规定温度的恒温箱中,到规定时间后取出,打开软木塞,然后仍旧塞好,继续放入恒温箱中。到规定时间后取出,与另一支试管内的样品进行目测色泽比较。第六十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月2浊点的测定 浊点是溶液开始出现浑浊的温度. 香水类化妆品是由香精溶于酒精及水后所组成的溶液,出现浑浊现象会严重降低其质量。 未经处理的酒精中含有许多有机杂质,如醛、杂醇油、乙酸、丙酮等。 因此在使用
39、前需经特殊的预处理,如加入高锰酸钾、活性炭,通过硅胶渗透过滤等,除去这些杂质后才能使香水水质清晰。 为确保产品质量,在香精均匀的溶解于酒精及水中之后,一般要经过三个月以上密封静置的低温陈化,把陈化期中沉淀出来的一些不溶物质经过滤除去。 但是由于设备、工艺和管理等方面存在的某些问题可能出现杂质除去不够彻底及低温陈化不够完全的情况。从而导致温度较低时因溶解度降低香水出现浑浊现象。第六十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月测定:将香水类化妆品样品分别倒入二支干燥清洁的试管内,然后将其中一支试管的口用带有串联温度计的塞头塞紧,在其外边套上试管。把装有样品的小试管固定悬空在外套大试管的中央。
40、在外套大试管外用机制冰冷却,使样品温度逐渐下降。每下降2观察一次,直至达到标准固定的温度,再次观察冷却样品的清晰度,并与另一支未经冷却处理的样品的清晰度进行目测比较。第六十五张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 近代医学研究表明,微量元素与人体的健康有着密切的关系。微量元素可分为有益元素、非必须元素和有害元素,其中砷、汞、铅等元素被认为是有害元素。因此,在化妆品、食品等产品的质量指标中均规定了这些元素的最高允许含量,并作为主要检验指标之一。6.6 化妆品中有害元素含量测定第六十六张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月砷和砷化合物是有毒物质,其毒性与其价态有关,三价的砷酸盐毒性
41、较大,五价的砷酸盐和有机砷毒性较小,但是在体内不同价态的砷之间可以互相转化,而且无机砷在体内还可以发生甲基化作用。 测定砷的方法有:分光光度法(比色法)、原子荧光光谱法和原子吸收光谱法等。6.6.1 砷含量的测定第六十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 经灰化或消解后的试样,在碘化钾和氯化亚锡的作用下,样液中五价砷被还原为三价砷。三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花除去硫化氢干扰,然后与溶于三乙醇胺、氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用,生成棕红色的胶态银,比色定量。 钴、镍、汞、银、铂、铬和铝可干扰砷化氢的发生,但正常情况下,化妆品中含量不会产生干扰,锑对测定
42、有明显干扰。含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸-硝酸银作用,生成黄色的胶态银,比色定量。银、铬、钴、镍、锡、硒、铅、铋、锑、汞等有干扰。但正常情况下,化妆品中含量不会产生干扰一、二乙氨基硫代甲酸银分光光度法新银盐光度法1、测定原理第六十八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月化妆品样品AsO4 3-溶 解AsO3 3-AsH3 AgNO3吸收液显色测定吸光度KI- SnCl2Zn, H+AsO43- + 2 I- + 2 H+ = AsO33- + I2 + H2OAsO43- + SnCl4 2- + 2HCl = AsO33- + SnCl6 2- + H2OAsO33- + 3Zn + 9
43、 H+ = AsH3 + 3Zn2+ +3 H2O吸收液吸收AsH3的反应式?请同学查阅资料!取适量已预处理好的样品溶液及空白溶液,分别置于砷化氢发生器中 第六十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月第七十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(1)样品前处理(可任选一种处理方法)HNO3- H2SO4湿式消解法试样如含有乙醇等溶剂,则应预先将溶剂挥发(不得干涸)。如含甘油特别多的试样,消解时应特别注意安全。 准确称取约1.00g,置于250mL定氮消解瓶中或125mL锥形瓶中,同时做试剂空白。 加入数颗玻璃珠。加水5mL及1015mL硝酸,放置片刻,缓缓加热,黄烟冒尽后移去
44、热源。冷却后加入5mL H2SO4,继续加热消解,若消解过程中溶液出现棕色,可加少许硝酸继续消解。如此反复,直至溶液澄清或微黄。放置冷却后加20mL水,继续加热煮沸至产生白烟。如此反复处理两次,将消解液定量转移至50mL容量瓶中,加水定容至刻度,备用。此溶液每10mL相当于含硫酸(1+1)2.0mL。2、测定步骤第七十一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月干灰化法称取约1.00g 经充分混匀的试样,置于50mL瓷蒸发皿中,同时做试剂空白。加入10mL 10硝酸镁溶液,1g氧化镁粉末。将试样及灰化助剂充分混匀,在水浴上蒸干水分,然后在小火上炭化至不冒烟,移入箱形电炉,在550 下灰化
45、4h;冷却取出,加水少许润湿,然后用20mL(ll)盐酸分数次加入以溶解灰分及洗蒸发皿。并加水定容至50mL,备用。此溶液每10mL相当含(1+1)盐酸2.0ml。第七十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月准确称取混匀试样约0.5g1g,置于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精发素、刮胡水、面膜等,则先放入温度可调的100恒温电加热器或水浴上挥发(不得蒸干);油脂类和膏粉类等干性物质,如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等,取样后先加水0.51.0mL,润湿摇匀。根据样品消解难易程度,样品或经预处理的样品,
46、先加入硝酸2.03.0mL,静止过夜,充分作用。然后再加入过氧化氢1.02.0mL,将溶样杯晃动几下,使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电热设备中100 加热20min,取下冷却。如溶液的体积不到3mL,则补加水,同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。微波消解法第七十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月把装有样品的溶样杯放进预先准备好的干净的高压密闭溶样罐中,拧上罐盖(注意:不要拧得过紧)。根据样品消解难易程度可在5min20min内消解完毕,取出冷却,开罐,将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或或温度可调的恒温电热设备中100 加热数分钟,驱除样品中多余的氮氧化物,以免
47、干扰测定。将样品移至10mL具塞比色管中,用水洗涤溶样杯数次,合并洗涤液,用水定容后备用。表6-6 消解时压力-时间程序第七十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(2)样品测定取适量已预处理好的样品溶液及空白溶液,分别置于砷化氢发生器中,加入(1+1)硫酸或(1+1)盐酸使总酸量约为10mL。加水至总体积为50mL,各加碘化钾溶液(150g/L)2.5mL及氯化亚锡溶液(400g/L)2mL,摇匀,放置10min。加入锌粒约5g,立即接上塞有乙酸铅棉的导气管,并将其插入已加有吸收液【硝酸-硝酸银溶液+聚乙烯醇溶液(2g/L)+乙醇以(1+1+2)混合】5.0mL的吸收管中,室温下反
48、应1h,反应完毕若吸收液体积减少则应补加无水乙醇至5.0mL。以吸收液为参比,用1cm比色皿在410nm处测定吸光度。同时作标准曲线绘制。第七十五张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月3. 新银盐光度法结果计算:式中,w样品中As的质量分数,g/g;1测试溶液中砷的质量浓度,g;0空白溶液中砷的质量浓度,g;V样品消解液总体积,mL;V1分取样品体积,mL;m样品取样量,g。 第七十六张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月二、氢化物发生原子吸收法样品经预处理后,样品溶液中的砷在酸性条件下被碘化钾-抗坏血酸还原为三价砷,然后被硼氢化钠与酸作用产生的新生态的氢还原为砷化氢,被载气导
49、入被加热的“T”型石英管原子化器而原子化,基态砷原子吸收砷空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内,吸光度与样品中砷的含量成正比。与标准系列比较定量。1、测定原理第七十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月2. 标准曲线的绘制分别吸取砷标准溶液(0.1mg/L)0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00 mL于100mL容量瓶中,用10%盐酸稀释至刻度。此溶液分别含砷0、5.0、10.0、20.0、40.0g/L。按仪器说明书及表6-7要求调整好仪器及氢化物发生装置。 表6-7 测定砷的参考分析条件取各标准溶液5mL于氢化物反应瓶内,通载气驱赶气路中空气使吸光度
50、为零,关气,加入硼氢化钠溶液2.0mL,通气,记录吸光度,放掉废液,洗涤。依次进行测定,绘制浓度-吸光度曲线。第七十八张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月3.样品测定及结果计算移取样品溶液0.5mL及(10%)盐酸4.5mL,至氢化物反应瓶中,按标准曲线绘制的步骤进行测定。式中,w样品中As的质量分数,g/g; 1测试溶液中砷的质量浓度,g/L;0空白溶液中砷的质量浓度,g/L;V样品消解液总体积,mL;V1测定时移取样品溶液的体积,mL;Vs测定时移取标准溶液的体积,mL;m样品取样量,g。 第七十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月三、氢化物原子荧光光度法在酸性条件下
51、,五价砷被硫脲-抗坏血酸还原为三价砷,然后与由硼氢化钠与酸作用产生的大量新生态氢反应,生成气态的砷化氢,被载气输入石英管炉中,受热后分解为原子态砷,在砷空心阴极灯发射光谱激发下,产生原子荧光,在一定浓度范围内,其荧光强度与砷含量成正比,与标准系列比较定量。1、测定原理第八十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月2、仪器条件开启仪器,按仪器说明书调节好仪器工作条件。参考条件1:灯电流:45mA;光电倍增管负高压:340V;原子化器高度:8.5mm;载气流量:500mLAr/min;屏蔽气流量:1000mLAr/min;测量方式:校准曲线法;读取时间:12s;硼氢化钾加液时间:8s;进样体
52、积:2mL。参考条件2(附流动注射):灯电流:45mA;光电倍增管负高压:340V;原子化器高度:8.5mm;氩气气压:0.03Mpa;载气流量:300mLAr/min;屏蔽气流量:600mLAr/min;测量方式:校准曲线法;读取时间:12s;硼氢化钾加液时间:10s;进样体积:1mL。第八十一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月3、校准曲线的制备吸取砷标准溶液(0.1mg/L)0.0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00mL于25 mL具塞比色管中,加水至5 mL,加盐酸(1+1)5.0 mL,再加入硫脲-抗坏血酸溶液2.0 mL
53、,稀释到刻度,混匀。逐个吸取标准系列溶液2.0 mL,注入氢化物发生器中,加入一定量硼氢化钠溶液,测定荧光强度。以荧光强度为纵坐标,砷含量(g/L)为横坐标,绘制校准曲线。第八十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月4、样品测定取预处理样品溶液及试剂空白溶液10.0 mL于25mL具塞比色管中,加水至5 mL,加盐酸(1+1)5.0 mL,再加入硫脲-抗坏血酸溶液2.0 mL,稀释到刻度,混匀。吸取溶液2.0 mL,注入氢化物发生器中,加入一定量硼氢化钠溶液,测定荧光强度。由校准曲线查出试液中砷的浓度。第八十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月5、结果计算:式中,w(As
54、)样品中砷的质量分数,g/g;1测试溶液中砷的质量浓度,g/L;0空白溶液中砷的质量浓度,g/L;V样品消解液总体积,mL;m样品取样量,g。第八十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 铅对所有生物都有毒害作用. 测定铅的方法有分光光度法、原子吸收光谱法、极谱法等。 常用火焰原子吸收分光光度法和双硫腙萃取分光光度法。6.6.2 铅含量的测定第八十五张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 样品经预处理,使铅以离子状态存在于试液中,试液中铅离子被原子化后,基态原子吸收来自铅空心阴极灯发出的共振线,其吸收量与样品中铅含量成正比,在其它条件不变的情况下,根据测量被吸收后的谱线强度,
55、与标准系列比较,进行定量。一、火焰原子吸收分光光度法1测定原理第八十六张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(1)样品预处理湿式消解法 称取约1.002.00g试样置于消化管中,同时做试剂空白。含有乙醇等有机溶剂的化妆品,先在水浴或电热板上将有机溶剂挥发。若为膏霜型样品,可预先在水浴中加热使瓶颈上样品熔化流入消化管底部。加入数粒玻璃珠,然后加入10mL硝酸,由低温至高温加热消解,当消解液体积减少到 2 3mL,移去热源,冷却。然后加入25ml高氯酸,继续加热消解,不时缓缓摇动使均匀,消解至冒白烟,消解液呈黄色或无色溶液,浓缩消解液至l mL左右。冷却至室温后定量转移至10mL(如为粉类
56、样品,则至25mL)具塞比色管中,以水定容至刻度,如样液混浊,离心沉淀后,取上层清液进行测定。2.测定步骤第八十七张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 浸提法(本方法不适用于含蜡质样品)称取约1.00g试样,置于50mL比色管中,同样做试剂空白。 样品中如含有乙醇等有机溶剂,先在水浴中挥发,但不得干涸。若为膏霜型样品,可预先在水浴中加热使瓶颈上样品熔化流入消化管底部。加5.0mL硝酸、2.0mL过氧化氢,摇匀,如出现大量泡沫,可滴加数滴辛醇。于沸水浴加热2h。取出,加盐酸羟胺溶液(120g/L)1.0mL,放置15min20min,用水定容至25mL。第八十八张,PPT共一百六十一页
57、,创作于2022年6月(2)样品测定移取铅标准溶液(1.0mg/L)0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00 mL、6.0 mL于100mL具塞比色管中,加水至刻度。按仪器操作程序,将仪器的分析条件调至最佳状态。在扣除背景吸收下,分别测定标准曲线系列、空白和样品溶液。如样品溶液中含铁超过铅含量的100倍,不宜采用氘灯扣除背景法,应采用塞曼效应扣除背景法,或按照下述步骤预先除去铁。绘制浓度-吸光度曲线,计算样品含量。将标准、空白和样品溶液转移至蒸发皿中,在水浴上蒸发至干。加盐酸(7mol/L)10mL溶解残渣,转移至分液漏斗,用等量的MIBK(甲基异丁基酮)萃取二次,保留盐
58、酸溶液。再用盐酸5mL洗MIBK层,合并盐酸溶液,必要时赶酸,定容。按仪器操作程序,进行测定。第八十九张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月式中;w样品中铅的质量分数,g/g; 1测试溶液中铅的质量浓度,mg/L;0空白溶液中铅的质量浓度,mg/L; V样品消解液总体积,mL;m样品取样量,g。3. 结果计算:第九十张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月 注意事项 (1)该方法适用于化妆品中铅的测定,样品最低检测浓度为10-6。 (2)高氯酸如使用不当,有爆炸危险。应安全使用。(3)样品中含有碳酸钙等碳酸盐类的粉剂,在加酸时应缓慢加入,以防二氧化碳气体产生过于猛烈。(4)应注意
59、干扰离子的消除。(5)如果不测定汞,则可免去加盐酸羟胺步骤。第九十一张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(1)样品预处理:同火焰原子吸收分光光度法。二、双硫腙萃取分光光度法1.测定原理2. 测定步骤样品经预处理后,在弱碱性下样液中的铅与双硫腙作用生成红色配合物,用氯仿提取,比色定量。锡大量存在时有干扰。第九十二张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月(2)测定取适量已处理的样液,置于125ml分液漏斗中,加水至总体积为50ml,另取不同体积的铅标准溶液分别置于 125mL分液漏斗中,各补加 1硝酸溶液至总体积为 50ml。然后向样品溶液、空白溶液及铅标准溶液中各加入柠檬酸铵溶液
60、(200g/L)2mL、盐酸羟胺溶液(200g/L)1mL、酚红指示剂2滴,用氨水调节至微红色出现。向各分液漏斗中加入氰化钾溶液(100g/L)2mL,混匀。准确加入双硫腙溶液(0.01g/L氯仿)5mL,剧烈振荡萃取1 min,静置分层。在分液漏斗下颈部塞入少许无铅脱脂棉,然后将氯仿层滤入比色皿中,以氯仿调零,在波长510nm下测量吸光度,并绘制标准曲线。第九十三张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月样 品或标准或空白溶液柠檬酸铵、盐酸羟胺氨水调节至碱性氰化钾、双硫腙酚红萃取510nm测吸光度第九十四张,PPT共一百六十一页,创作于2022年6月式中;w样品中铅的质量分数,g/g;
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 09卷-2021-2022学年九年级语文上学期寒假作业真题训练卷
- 大班安全教育教案18篇
- 婚庆用品单次配送合同
- 4S店装修终止协议
- Lemonade《柠檬水(2016)》完整中英文对照剧本
- 事业单位租车合同格式2024年
- 2024年免责安全的协议书700字
- 2024年中建合同标准文本劳务分包合同
- 2024年机器设备维修服务合同范本
- 2024年石家庄客运资格证应用能力试题及答案解析
- DL∕T 1058-2016 交流架空线路用复合相间间隔棒技术条件
- 2024年中级纤维检验员职业鉴定考试题库(含答案)
- 初中英语教学实践反思
- 毕节事业单位笔试真题2024
- CJ/T 130-2001 再生树脂复合材料水箅
- 撤资退股申请书2024年
- 光明乳业股份有限公司盈利能力分析
- 剧院物业管理服务标准
- 五年级口算1000题(打印版)
- 2024年辅警招聘考试试题库及完整答案(各地真题)
- 四年级上册劳动《多肉植物的养护》
评论
0/150
提交评论