给卫星-习题集

1、第六章 醇、酚、醚一、本章要求（一）掌握醇的分类、结构、命名、物理性质及化学性质（氧氢键断裂的反应、碳氧键断裂的反应、氧氢键和碳氧键同时断裂的反应）；（二）掌握酚的分类、结构、命名、物理性质及化学性质（酸性、酯化、成醚反应、与三氯化铁的显色反应、氧化反应、芳基上的亲电取代反应）；（三）熟悉醒的结构、分类、命名、物理性质和化学性质（ 锌盐的形成、氧化反应）； （四）了解环氧化合物的开环反应、冠醚；了解醇酚醚的制备方法及其重要的化合物。二、学习提要（一）醇醇可以看成是脂肪烃、脂环烃或芳香烃分子中侧链上的氢原子被羟基（-OH ）取代后生成的化合物。羟基是醇的官能团，在醇中也叫醇羟基。醇按分子中烃基种

2、类不同，可分为脂肪醇、 脂环醇和芳香醇；醇按分子中含有羟基的数目不同，可分为一元醇、二元醇、 多元醇；醇按分子中羟基所连接的碳原子的种类不同，可分为伯醇、仲醇和叔醇。醇的命名有普通命名法和系统命名法。普通命名法适用于结构比较简单的醇，系统命名法用于结构比较复杂的醇的命名。系统命名一般选择含有羟基的最长碳链为主链，且编号从靠近羟基的一端开始，将取代基的位次、名称以及羟基的位次写在醇名称的前面。低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃要高得多。原因是醇分子之间能形成氢键。甲醇、乙醇等低级醇能与水以任意比例混合，也是因为醇分子能与水分子形成氢键的缘故。醇的 O-H 和 C-O 键均为极性键。当O-H 键

3、异裂时，解离出质子，使醇表现出酸性，形成的烷氧基负离子可起亲核试剂的作用。当C-O 键异裂时，形成正碳离子，产生类似卤代煌所发生的亲核取代反应和消除反应。醇只能被氧化，不能被还原。醇中含有“-氢时，可被氧化剂氧化或发生脱氢的反应。醇的化学性质主要发生在其官能团羟基和与羟基相连的碳原子上。醇与水一样可以与活泼的金属作用，生成氢气和醇的金属化合物。水和结构不同的醇与活泼金属反应的速率顺序为水甲醇伯醇仲醇叔醇。醇能与磷酸、硝酸、亚硝酸等含氧无机酸作用，分子间脱水生成无机酸酯。醇和酸反应生成酯的反应称为酯化反应。在浓硫酸的作用下，醇可以发生分子内脱水生成烯烃，也可以发生分子间脱水生成醚。伯醇和仲醇容易

4、发生脱氢氧化反应，而叔醇没有a-H原子，不能发生脱氢氧化反应。 伯醇氧化生成醛，仲醇氧化生成酮。在酸性高锰酸钾溶液和酸性重铬酸钾溶液等氧化剂的作用下，醇能发生加氧氧化。伯醇氧化生成醛，醛继续被氧化生成竣酸；仲醇氧化生成酮，而叔醇在一般情况下难以发生氧化。醇的重要化学性质如下:活泼金属MRCOOHHNO3R-O-HHXPX活泼金属MRCOOHHNO3R-O-HHXPX3 或 PX5浓 H2SO4140 c浓 H2 so4170 c氧化或脱氢ROM +出（醇的酸性）RCOOR （有机酸酯）RONO2 （无机酸酯）RX （活性：HIHBrHCl ）RX （亲核取代反应）醍（分子间脱水）烯（分子内脱水

5、，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）断C-O键：叔醇仲醇 伯醇 甲醇；断H-O键：叔醇 仲醇 R）O2_过氧化物三、例题详解【例题1】命名下列化合物或写出结构式CH2CH =CH2 CH2CH =CH2 H3C_C_OHCH2CH =CH2OHCH3CH2CHCHCH 2OH C6H5CH35HCH(CH3)23-苯基-2-丙烯-1-醇（6）对甲氧基烯丙基苯答案：（1） 4-甲基-1,6-庚二烯-4-醇；（2） 2-甲基-5-异丙基苯酚；（3） 4-甲基-6-硝基-1-蔡酚;(4)3-苯基(4)3-苯基-1,2-戊二醇;解答：（1）这是一个不饱和醇，应选择含有-OH和烯键的最长碳链为主链，并从

6、靠近-OH的一端开始对主链编号。（2）苯环上同时含有羟基和煌基，以苯酚为母体。（3）以蔡酚为母体，定-OH所连的位次为1。（4）这是一个二元醇，应注明羟基的位次。【例题2】比较苯甲醇、0-苯基乙醇和 伊苯基乙醇在H2SO4存在下，与HBr反应的活性次 序。OHc-CH3CH2OHCH2CH 2OH（a-苯基乙醇）（苯甲醇） （3苯基乙醇）解答：醇与HBr反应生成澳代燃的反应，为酸催化下的亲核取代反应（Sn1或Sn2）,反应活性的次序一般是：茉型醇和烯丙基型醇 叔醇仲醇伯醇甲醇，苯甲醇和 0-苯基乙醇都 是节型醇，反应按Sn1历程进行，并且反应中间体 C6H5C+HCH3的稳定性比C6H5C+H

7、2的大。【例题3】完成下列转化H2cH2c二CH2- CH3CH2OCH2CH3答案:答案:OHICHCH3_H2O浓 H2SO4H2C = CH2 -H-r CH3CH2OH 70C CH3cH20cH2cH3【例题4】试用化学方法鉴定下列化合物戊烷，1-氯丁烷，1-丁醇，2-甲基-2-丙醇答案:戊烷1-氯丁烷AgNO 3/醇 1-丁醇2-戊烷1-氯丁烷AgNO 3/醇 1-丁醇2-甲基-2-丙醇Na r H2H2卢卡斯试剂室温有白色I几小时不混浊立即混浊解答：这四种物质分属三类化合物。烷烧无特征反应。卤代燃可与硝酸银醇溶液反应生成卤 化银沉淀：后两者物质虽同属醇类，但分别为伯醇、叔醇，两者

8、化学性质不同，利用这些性 质上的差异可将它们鉴别。【例题5】一芳香族化合物 A,分子式为C7H 8。A与钠不反应，与浓氢碘酸反应生成两个化合物B和C; B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用呈紫色；C与硝酸银水溶液作用生成黄色碘化银。试推测 A、B、C的结构，并写出有关反应式。B能溶于氢氧化钠溶液，与三氯化解答：A与金属钠不反应而与氢碘酸反应，说明AB能溶于氢氧化钠溶液，与三氯化铁作用显紫色，可知 B是酚；则C为碘代烷。结合分子式考虑，可推出 A的分子式:有关反应式:OCH3HIOHNaOHOHCH3IFeCl33+ AgNO3OCH3OH+(B)ONa+-Fe(C6结合分子式考虑，可推出 A的分

9、子式:有关反应式:OCH3HIOHNaOHOHCH3IFeCl33+ AgNO3OCH3OH+(B)ONa+-Fe(C6H5O-)63-CH3I(C)H2O+ 6H+ + 3CI-CH3ONO2 + AgI I四、习题精练【习题1】命名下列化合物CH3OHOH(1)OHOCH3卜列化合物的结构式甲基烯丙基酸4-甲基-4-庚烯-2-醇(1)环己六醇3HBr+(1)H2SO4+HIOCH2CH3H2SO4OH浓 HCH3OHOH(1)OHOCH3卜列化合物的结构式甲基烯丙基酸4-甲基-4-庚烯-2-醇(1)环己六醇3HBr+(1)H2SO4+HIOCH2CH3H2SO4OH浓 H2SO4)(CrC

10、H3CCH2CH3OhCCH2CH3 Ohohchch3笨氧基-1,2OH OHCH2OHCH3卜列反应的主要CH3CHCH =CHCH 3+ HBr)KMnO4 H2SO4(CH3COOH +(CH3)2CCH(CH3)2 OhOH+ 稀 HNO3【习题4】完成下列转化CH2CH20H【习题5】用化学方法鉴定下列每组化合物1-戊醇，2-戊醇，3-戊烯-1-醇，2-甲基-2-丁醇(2)苯甲醛，甲苯，甘油，苯酚【习题6】某化合物(A),分子式为 C5H12。，能被K2Cr2O7的浓H2SO4溶剂氧化生成酮 C5HioO (B); (A)与浓H2SO4共热生成 C5H10 (C);将(C)用KMnO4氧化后，得到产物 C3H6。(D)和 C2H4。2 (E)。试写出 A、B、C、D、E 的结构式。第六章醇、酚、醴习题答案(1)苯甲醇(2) 3-戊烯-2-醇(3) 1-甲基环己醇(4) 1-苯基乙醇(5) 2-甲氧基苯酚ch3och2ch = CH2(1)322CH3CHCH 2c= CHCH2CH3OhCH33. (1)CH3CCH2CH3Br (4)CH3C= CHCH3(3)OH + CH3CH2I5. (1)1-戊醇X、室温难以反应2-戊醇Br2/CCl4 X -浓 H2SO4ZnCl2几分钟混浊2-甲基-2-丁醇X J立即混浊3-戊烯-1-