物化试验复习题

1、电导的测定及应用1、电离度 与浓度、摩尔电导率、平衡常数的关系？答:根据电离度的公式可得 以下规律浓度：因浓度越稀，离子互相碰撞而结合成分式的机会越少，电离度就越大， 摩尔电导率：摩尔电导率越大，电离度越大。平衡常 数：电离平衡常数越大，电离度越大。（另外平衡常数只与温度有关2、电导使用的电极 答：铝黑电导电极3、注意事项1）实验用水必须是重蒸储水，其电导率应 1 10S/m,电导率测量应迅速进行， 否则空气中的0O2溶入水中变为CO3使电导率快速增加2）测量硫酸铅溶液时，一定要用沸水洗涤多次，以除去可溶性离子，减小实验误 差装3）由于电解质溶液电导受温度影响较大所以试验中要恒温，测量必须在同

2、一温度下进行。稀释的重蒸储水也需要在同温度下恒温后使用4）每次测定前，电导电极必须洗净，电极要轻拿轻放，切勿触碰柏黑。盛待测液的容器必须清洁，没有 离子污染，以免影响实验结果。思考题：.弱电解质的电离度a与哪些因素有关？答：弱电解质的浓度、温度、加入的其它电解质等。.强、弱电解质溶液摩尔电导率与浓度的关系有什么不同 ？答:对于强电解质溶液，在浓度很低时其Am?口 JC呈线性关系：而对于弱电解质溶液，Amffi VC不呈线性关系。（因此，强电解质由直线外推法测得 人）.为什么要测纯水的电导率？答：因为纯水的电导率很小，可以作对导电溶液的参考标准 .何谓极限摩尔电导率，弱电解质的极限摩尔电片率是如

3、何得到的？ 答：Am （无穷）：溶液在无限稀释时的摩尔电导率就称为极限摩尔电导率。丙酮碘化反应1、吸光度与碘的浓度的关系？答：呈正比，它与碘的浓度关系：A=dLc （E为摩尔吸光系数，L为溶液的厚度）c2、式=此司 田2与=ka 时相比，为什么少了碘的浓度？答：实验研究表 明，除非在很高的酸度下，丙酮的碘化反应的速率才与碘的浓度有关。一般酸度 下，反应速率与碘的浓度无关。3、求反应级数的方法？答:采用改变物质比例的微分法，求反应级数。设计组实验保持酸的浓度不变，改变内酶的浓度测其反应速率，可确定出丙酮的分级数；另组实验保持丙酮的浓度不变，改变酸的浓度测其反应速率，可以确定酸的分级数注意事项：1

4、、温度影响反应速率常数，实验时体系始终恒温。2、每次测定时保持比色血位置不变。3、实验所需溶液均要准确配制。4、混合反应溶液时要在恒温相中进行，操作必 须迅速准确。5、每次用蒸储水调吸光度零点后，方可测待测溶液的吸光度。思考题：.本实验中，将丙酮溶液加入盛有碘和盐酸溶液的容量瓶中时，反应即开始，而反应时间却以溶液混合均匀并注入比色皿中才开始计时，这样做对实验结果有无 影响，为什么？答:无影响。由于本实验是方法根据数据做线性拟合，因此对实验结果无影响。.实验时用分光光度计测量什么物理量？它和碘浓度有什么关系？答：测量吸光度A.它与碘的浓度关系：A=dc （E为摩尔吸光系数，L为溶液的 厚度）。.

5、影响本实验结果的主要因素是什么？答:丙酮的浓度、碘水中碘的浓度、反应时间等。表面张力及表面吸附量的测定1、本实验采用什么方法测表面张力答:本实验用最大气泡压力法测表面张力，2、冒出气泡的曲率半径有什么变化？答：由于毛细管的半径很小，则形成的气泡为球形。当气泡开始形成时，表而几 乎是平的，这时曲率半径最大：随着气泡的形成，曲率半径逐渐变小，直至形成 半球形，这时曲率半径最小。3、毛细管口深入液面中对压力有何影响？答:若深入液面，会导致气泡在鼓泡时还要克服溶液所给子的静压力， 压力增大， 使实验结果产生误差。注意事项1、严格控制温度，在恒温下进行.2、读取压力时，应取气泡单个冒出时的最大值。3、应

6、仔细检查橡胶管口、滴液瓶塞、T形管等处密封是否良好，是否漏气。4、不要将仪器放置在有强磁场干扰区域内。另外也不要讲仪器放置在通风环境尽量保持仪器附近气流稳定。思考题：1.用最大气泡法测定液体的表面张力对鼓泡速度有什么要求？答：使气泡从毛细管中平稳溢出，时间约5s出一个气泡。.为什么毛细管安装时一定要刚好与与液而相切 ？否则对实验有何影响？答：因为当毛细管口刚好与液面相切，可忽略气泡鼓泡所需要克服的静压力，减少实验误差。否则会比正常情况下的最大压力差大.表面张力为什么必须在恒温槽中进行测定 ？温度变化对表面张力有何影响？ 答：因为吉布斯吸附等温式中，溶质的表面吸附量厂与温度有关。影响：一是温度对

7、液体分 子间相互作用力的影响。温度升高，使分子间引力减弱，从而使液体分子内部表而所需能量减少 ：二是温度对表面两侧的体相密度 的影明。温度升高，使表而相邻的两体相密度差变小，使表而张力减少。以上两 种因素，宏观上表现为温度升高表而张力下降。.本实验的误差来源有哪些？答:仪器、操作因素、毛细管和样品管要清洗、毛细管端刚好与液面相切。双液系的气一液平衡相图.本实验在测向环己烷加异丙醇体系时，为什么沸点仪不需要洗净、烘干？ 提示：实验只要测不同组成下的沸点、平衡时气相及液相的组成即可。体系 具体总的组成没必要精确。.体系平衡时，两相温度应不应该一样？实际呢？怎样插置温度计的水银球在溶液中，才能准确测

8、得沸点呢？提示：两相温度应该一样，但实际是不一样的，一般将温度计的水银球插入 溶液下1/3较好。.收集气相冷凝液的小槽体积大小对实验结果有无影响？为什么？提示：有影响，气相冷凝液的小槽大小会影响气相和液相的组成。若冷凝管 下方的凹形贮槽体积过大，则会贮存过多的气相冷凝液，其贮量超过了热相 平衡原理所对应的气相量，其组成不再对应平衡的气相组成，因此必然对相 图的绘制产生影响。.阿贝折射仪的使用应注意什么？提示：不能测定强酸、强碱等对仪器有强腐蚀性的物质。.讨论本实验的主要误差来源。提示：影响温度测定的：温度计的插入深度、沸腾的程度等；影响组成测定的：移动沸点仪时气相冷凝液倒流回液相中、测定的速度

9、慢等组成测量：（1） 工作曲线；（2）过热现象、分储效应；（3）取样量。温度测量：（1）加热速度; （2）温度计校正。.该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度 是否需要保持一致？为什么？答：因溶液的折射率是温度的函数，温度不同，折射率不同，因此，二者的温 度必须一致。.过热现象对实验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？答：如果产生过热现象，会使液相线上移，相区变窄；可通过加入沸石的方法 消除，加入时，应少量多次，防止沸石失效。另外，气相和液相取样量较多， 也影响溶液的组成。8、阿贝折光仪是实验室常用的常数测量仪器，具操作步骤包括那些？本期常数 测量实验中用到该仪

10、器的实验有那些？止匕外， 本期实验中所用过的光学仪器还有 那些？答：（1）其操作步骤包括：仪器安装、加样、对光、测量、读数、和仪器校正 等。（2）用到阿贝折光仪的实验有：双液系气液平衡相图的绘制、溶液表面张 力的测量、偶极矩的测量。（3）旋光仪、分光光度计。乙酸乙酯皂化反应.为什么以0.01 mol. c的NaOHS液和0.01 mol . L的CH,COON容液测 得的电导，就可以认为是 G和G答：因为它们是强电解质，在稀溶液中，每种强电解质的电导率与其浓度成正比， 而且溶液的总电导率就等于组成溶液的电解质的电导用之和。.如果两种反应物起始浓度不同，怎么求速率常数 ?:答：设起始反应物浓度分

11、别为a.b其动力学方程式为1a-b）inlb（ax）/a（b-x）=k共中为1时刻的产物浓度x用电导仪测的GoGt求得.如何从实验结来来验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应？由实验测的不同时的x值，则可根据式（8-3）计算出不同t时的值。如果k值为 常数。就可证明反应是二级的。通常是作对 t图，如果所的是直线，也可证明反 应是二级反应，井可从直线的斜率求出k值.为什么本实验要在恒温条件下进行？而且NaOHF液和CH.COOC济液在混合前 还要预先恒温答:不同温度条件下所得速率常数不样保证温度的均性，使得所测速丰常数更加 准确。粘度法测高聚物平均摩尔质量1、讨论影响分子量测定的主要因素：1、温度的影响

12、温度改变对高聚物溶液粘度的影响是显著的。高聚物溶液的粘度随温度的升高而 降低，其原因是高分子溶液的分散相粒子彼此纠缠形成网状结构的聚集体，温度愈高时，网状结构愈易破坏，故其粘度下降。为了得到好的结果，必须在恒温下 进行操作工严格控制温度变化不超过 to.1C,如温度超过这个变化范围或有较大 的改变时，影响测定的精确度，致使在作图时缺乏线性关系。从而直接影响分子 量的数值。2、浓度的影响理论上溶液越稀，更符合无限稀释情况，但溶液太稀，溶剂和溶液的流出时间相 差较小，会引来较大的实验误差，而且要考志高聚物溶液在粘度计壁上的吸附所 产生浓度的改变，故溶液的起始浓度太稀不行。如起始浓度过大，直线在浓度

13、大 处发生向上弯曲，影响线性的外推，从而影响特性粘度数值o3、乌氏粘度计的影响粘度计必须洁净，高聚物溶液中若有絮状物不能将它移入粘度计中。粘度计要垂直放置，实验过程中不要振动粘度计，否则影响结果的准确性。4、消饱剂用量的影响聚乙烯醇水溶液易起泡，给实验操作带来困难，在溶液中加入正丁醇作消泡剂，能起到较好的消泡作用，但是要严格掌握消泡剂的用量，因为正丁醇的粘度比水 的黏度大三倍多，如加入正丁醇过多，测定结果必然带来较大的误差2、什么情况下需要做动能校正为什么？粘性液体在毛细管中流出受各种因素的影响，如动能改正、末端改正、倾斜度改正、重力加速度改正、毛细管内壁粗度改正、表面张力粗度改正等等，其中影

14、响最大的是动能改正项。对于一般毛细管粘度计，若考虑其促使流动的力，除克服 其流动内摩擦外，尚有部分消耗于液体流动时的动能，这部分能量的消耗需子以 校正。设AP表示液年动能消耗的压力差：则校正后的粘度方 TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark0 o Current Document 谭E泼h即tpV HYPERLINK l bookmark2 o Current Document n =（P 宙）-m （14）/ SLV8LV8 或式中m为仪器校王常数:在相对粘度测定中.式中V、R、L、h、g都不变，令仪器常教A、B为；A/姐 p WV xi =.3LV8H动能校正

15、往往是毛细管粘度计应用时最主要的校正尤其当液体流速较大（如：纯 修剂的流出时间小于100秒）时，必须作校正。差热分析J差热峰的方向与择品吸放然的关系.差热峰的方向和两个因素有关,首先，差热分析中是以参比物还是试样为基准来算差 倩（即TS-TR=A T在是TH -TS二 T1；其次,发生的反应本身是吸扰杯是放热的.若以参 比物为基淮，则放热时T0，峰向上,吸热时ATX）,峰向下；而以试株为基准则是眼热 时TO,峰向上,放热时ATS,峰向下.在本次.实险中以试样为基准，由于是吸熟反应. 因此差热峰向上，试样与爹比搐所放位直不同，即基推不同。洛克服基线漂移，可以采取哪些措触？11八只有当参比物利试样

16、的热性质、质量、密度等完全相同时才能在试样无任何类型 靛量变化的相应温区内保持=0,使基级不发生漂移“参比物的导热系数受比热容、衡度、温 度和装填方式等多种因素的影响，这些因素的变化均能用起差热曲线基线的偏移，即使同一 试样用不同参比物实验，引起的基线偏移也不一样。为斌小试样和参比物在热性质上造成的 明显差异的基线漂移.可用试样和参比物均匀混合（即稀释试样）后使用的方法来减小.本 实验中将样品小心振新使其尽星均匀.使基线潭移遍小.降祇升温速率是体系接近平衡状态,基线逐移小口湖少试样用量，差次曲线出峰明显.、分辨率高,可国小基线的漂移.3、需响峰高度和峰面耙的囚素！1）升温速率。1、差热峰的方向

17、与祥民吸放热的关系，差扭峰的方向和两个因素有关。首先.差拄分析中是以参比物还是试择为基准来算差 值（即TS-TR=A T还是TR -TS =A T）：苴次.发生便反应本身是吸热还是放热的。若以参 比物为基准，则放热时A T9.峰向上，吸热时ATX），峰向F；而以试洋为基准则是吸热 时AT,峰向上，放热时ATO,峰向下。在本次实蛤中以试样为基准，由干是吸热反应. 因此差热峰向上。试样与参比物所放位置不同，即基土不同。2、克服基线漂移，可以采取哪些措施？（1）、只有当参比物和试样的热性质、质量、密度等完全相同时才能在试样无任何类型 能堇变化的相应温区内保持=0,使基线不发生漂移。参匕物的导热系数受

18、比热容、密度、温 度和装填方式等多种因素的影响，这些因素的变化均能引起差热曲线基段的偏移。即使同一 试样月不同参比物实验，引起的基线偏移也不一样。为激小试样和参比物在热性质上造成的 明显差异的基线漂移，可月试样和参比物均匀混合（即稀释试样）后使序的方法来减小.本 实垃中埒样品小心振动使其尽星均匀,使基线漂移减小。（2）、降低升温速率是体系接近平衡状态，基线漂移小。（3）、减少试样用量，差热曲线出峰明显、分粉率高，可减小基线的漂移。3、影响峰高度和蜂面积的因素：（1）升温速率。（1）升温速堂。升温速率对测定结果的影响非常明显，它会影响峰温、峰形、峰囱积及分辨率，应根据情 况适当选择，以保证试样在

19、热切中处于接近热平衡状态。如加热速率过快，出现温度滞后现 象,将影响差扭曲线形状；一般来说速率低时，基线漂移小，可以分辨离得很近的差热峰，分耕率高，但测定时间长，一般多用812cCmiiTL支脸中我们定为10（2）气氛及压力的选择。许多测定受炉中气氛和压力的影响，在惰性气氛的直空中测得的差热曲线差别很大,而 在情性气氛的压力不同的情:兄下也有不同的结果。一些物质在空气中易极氧化，所以要选择 适当的惰性气氛及压力，这是得到好的冽量结果的一个方面.但在实际实殆中我们不需要考 虑氧化的结果。（3）参比物的选择。参比物是测量的基准，作为参比物的首要条件是在整个实聆过程中不发生物理变化和化 学变化。在测

20、定的温度范围内必须保持良好的热稳定性，参比物的热性质如比热容、导热系数等应尽可能与试样相近,这样才能减少基线襟移，实脸中我们选取ALO.作为参比物, （1）样品粒度及用量的选择.试祥应培细至100日左右，粒度小，以利丁填充案密，改善导热也过细也是不适宜的, 因为可能破坏晶格，且会阻碍分斛后气体产物的排出。对于表面反应及受扩散控制的反应， 颗粒小，将使峰潟降低.在一定范围内，试样量与峰面积成正比。通常可根据仪器灵敏度选用几毫克到几百毫克 的试样，样品用量多，可增加灵敏度因有较大的热效应）,但试样量过大，会使相邻的峰重 叠,分辨率降低，而少量样品则出峰明显、分明、基线漂移小。（5）用堪材料的选择.

21、导热性好，并且在实跪过程中对试样、中间产物、产物、气氛等都不起反应，也不起惟 化作用，实骁中我们选取陶鸳.盛试样和参比物的珀摒材料.不仅要求材质相同，而且质量和 形状应尽量相近，总结：试样的导热系数增加，峰高下降.由于试样装填后的导热能力是由颗粒试样和装 填空隙中的气体共同决定的，因此，随着试样容重的改变.装填密度的变化，试样的导热系 数也将发生改变。如果粒度改变引起装填空隙减小，而装填空隙中充满的是导热能力鼓差的空气时，试样的导热能力将随身变大而增大.从而峰高下降，峰面积也下降.这种情 况常常在粒度增大时发生，而粒度变小产生的是相反的效应。试样装填密度的大小还会影响 试样内部的温度梯度通常,

22、装埴密度增加后.会因试样导热能力的增大面使试样内郃的温 度梯度变，卜.这时，试样发生变化的温度塾围将变窄，井使庭温Tp向低温移动，而、业有可靛增加,在线性71温时，较快的升温速率通常导致Id向高温移动和蜂面积增加.AT_J以心. 1 一 IXL J-D.一般也是墙加的.这是因为若仅考虑升温速率，试样在单位时间内发生转变或反应的量随升 温速率增大而增加，从而使始变速率由/&增加，由于差热曲线从峰返回基线的温度是由时 间和试样与参比物间的温度差决定的，所以升温速率增九，曲然返回基域时或热效应结束时 济温度均向高温方向移动.凝固点降低法测摩尔质量1、为了提高实验的准确度是否可用增加溶质浓度的方法增加

23、倚答案：不可以，溶质加的太多,不是稀溶液，就不能符合凝固点降低公式了，2、冰浴温度过高或过低有什么不好？答案，过高会导致冷却太慢.过低则涧不出正确的凝固点。3、捷拌速度过快和过慢对实会有何影响？答案：在温度还新降低过程巾，搅拌过快，不易过冷，搅拌过慢，体系温度不均句。浪 度回升时，搅拌过快，回升最高点因血神热而偏听偏高；过慢，溶液凝固点测量值偏低。所 以搅拌的作用一是使体系温度均勺，二是供热（尤具是刮擦器壁），促进固体新相的形成。4、根据什么原则考虑加入溶质的量，太多或太少会有何影喻？答案：根据稀溶液依数性，溶质加入量要少，而讨于称量相时精密度来说，溶质又不能太少，5、凝固点降低法测定庠尔质量使用范围内如何？答案:：稀溶液6、扉同点下降是根据什么相平衡体系和哪一类相统答案，二组分低共熔体系中的凝固点降低曲线，也称对臬一物质饱和的析品畿7、为什么要用空气套管，不用它对实脸结果有何影响？答案：减缓降温速率，防止过准予发生。8、甘溶质在溶液中有离解现象.好摩尔质量的测定值有何影响？答案，因为凝固点下降多少直接