苏大第9章沉淀溶解平衡

1、第9章 沉淀-溶解平衡(Precipitate-dissolution equilibrium)任何物质对水都具有一定的溶解度，习惯上把溶解度小于0.01g/100g水的物质叫做不溶物(难溶物)9-1 溶度积和溶解度其平衡时，阴阳离子活度的计量系数次幂的积等于常数(T一定)称溶度积常数，简称溶度积。用Ksp表示1. 溶度积常数溶解：溶质在水分子的作用下进入溶液的过程。沉淀：溶质从溶液中析出的过程。当溶解、沉淀速度相等时，建立溶解-沉淀平衡。对任一溶解-沉淀平衡：AaBb(s) aAb+(aq) + bBa-(aq)Ksp = AaBb任意时刻的浓度商为：Q = AtaBtb一定温度下饱和溶液的

2、浓度，也就是该溶质在此温度下的溶解度。单位可以是moll-1或gl-12. 溶解度若Q Ksp沉淀从溶液中析出Q = Ksp平衡状态，饱和溶液Q Ksp却仍未见沉淀，有两个因素：1.未按活度计算；2.存在过饱和现象溶度积越小，表示物质的溶解度越小，所以两者之间必然存在一定的关系。3.溶度积与溶解度的关系设难溶物MaXb的溶解度为 s moll-1，溶解平衡时MaXb aMm+ + bXn-as bsKspMm+aXn-b(as)a(bs)b = aabbs(a+b)因此，对于同类型的难溶物，Ksp越小，溶解度s越小。不同类型的必须经计算后才能进行比较。试比较氯化银和铬酸银的溶解度Ksp S(m

3、oll-1)AgCl 1.5610-10 1.25 10-5 Ag2CrO4 9.0 10-12 1.31 10-4如1:1型： AgCl Ag+ + Cl- Ksps21:2 或 2:1型： Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ksp4s3例1，2，3 P257-258注：同离子效应使难溶物溶解度减小，盐效应使难溶物溶解度增大。9-2 沉淀-溶解平衡的移动1. 沉淀的生成:促使Q Ksp的方法主要是应用同离子效应，请看下例例 将等体积的410-3 moll-1AgNO3和410-3 moll-1 K2CrO4混合，能否析出Ag2CrO4沉淀？解：等体积混合后各离子的浓度减少为原来的一

4、半：CAg+ = 210-3 moll-1 CCrO42- = 210-3 moll-1Q =(210-3)2(210-3 ) = 810-9Ksp 9.010-12 Ksp时有沉淀生成。P258-259例4, 5, 62. 沉淀的溶解：使Q Ksp沉淀将溶解。常用的方法有：a. 生成弱电解质或气体难溶氢氧化物、难溶弱酸盐等可溶于酸，这是由于生成了弱电解质水或弱酸的缘故。Ag2CrO4 + 2H+ = H2CrO4 + Ag+ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2Sb.氧化还原反应3CuS + 8HNO3 = Cu(NO3)2 + 3S+ 2NO+ 4H2Oc.生成配位化合物AgCl +

5、2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl-AgBr + ? = ?AgI + ? = ?3. 分步沉淀同一种沉淀剂可以使溶液中不同离子先后析出的现象叫分步沉淀。例如，在0.1moll-1的Cl-和I-的溶液中加入AgNO3溶液，可以发生分步沉淀Cl- I-AgICl-AgClAgNO3AgNO3Ksp (AgI) = 1.510-16 Ksp (AgCl) = 1.5610-10I-离子开始沉淀时I- = 0.1moll-1Ag+ = =1.510-15 moll-1Ksp I- Cl-离子开始沉淀时Cl- = 0.1 moll-1Ag+ = =1.5610-9 moll-1Ksp Cl- AgCl开始析出时，溶液中的 I-浓度为 I- = = 9.610-8 moll-1KspAg+ 例7 P260; P261 例84. 沉淀的转化一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。下面是一份沉淀转化的实验报告:PbCl2 (白)PbI2 (黄)PbSO4 (白)PbCrO4 (黄)PbS (黑) 加入KI溶液加入NaSO4溶液加入K2CrO4溶液加入Na2S溶液反应方程式PbCl2 + 2I- = PbI2 + 2Cl-PbI2 + SO42- = PbSO