PVC热稳定剂及国内发展现状概述

1、PVC热稳定剂及国内发展现状聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。1992年至2002年1O月间，我国PVC产量年平均增长率16，为世界年平均增长率的3倍。2002年我国PVC制品总产量为5500kt，其中仅管材和型材就达2500kt以上，占PVC制品的47t。众所周知，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160以上)比分解温度(120130)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始由于发生了一系列的公害问题，

2、铅(镉)盐类稳定剂受到限制。现在，世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳定剂主要是有机锡和复合钙，锌类。有机锡稳定剂有着卓越的稳定性和透明性，但成本高，从而使它的应用受到很大的限制，尤其在管材和型材领域应用很少。钙锌皂类成本低廉，但最大的缺点是初期着色性大，长期热稳定性也不理想。随着人们开发合成出了高性能的辅助热稳定剂。并将其引入钙锌体系中，大大改善了复合钙锌稳定剂的稳定性能，不仅使其初期热稳定性能够满足制品加工的要求，而且也具有良好的长期热稳定性使人们又对钙锌复合热稳定剂寄予了很大的希望。在实际配配方中，除了要要求稳定定剂满足足热稳定定性需要要外，往往往还要要求其具具有优良良的加工工性、耐耐候

3、性、初期着着色性、光稳定定性，对对气味、粘性也也有严格格要求。同时，PVCC制品也也是千变变万化的的(包括括管材、片材、吹塑件件、注塑塑件、泡泡沫制品品、糊树树脂等)，因此此了解和和掌握热热稳定剂剂的性能能及特点点十分有有必要，同时了了解和掌掌握各热热稳定剂剂及其性性能也是是设计出出符合要要求的PPVC制制品的起起码要求求。本文文详细阐阐述了PPVC热热稳定剂剂的性能能、特点点，并介介绍了我我国PVVC热稳稳定剂的的生产现现状及发发展趋势势。1各类热热稳定剂剂的性能能、特点点及应用用11铅铅盐铅盐盐稳定剂剂的使用用已有770多年年历史。铅盐稳稳定剂的的稳定作作用较强强，有抑抑制制品品早期着着色

4、作用用，而价价格低廉廉，所以以应用较较广泛，尤其在在我国目目前PVVC用的的热稳定定剂中铅铅盐仍占占较大比比例。铅盐稳定定剂具有有以下特特点：(1)优优良的稳稳定性铅盐长期期热稳定定性好。在盐基基性铅盐盐中，起起稳定作作用的仅仅仅是盐盐基。能能发生反反应的盐盐基称有有效铅含含量。有有效铅含含量高，耐热性性能好。对于有有效铅含含量低的的产品，使用时时要适当当增加用用量。(2)电电绝缘性性优良由于铅盐盐是非离离子型的的，且不不导电，因此在在电线、电缆行行业有着着广泛的的用途。(3)耐耐候性优优良许多铅盐盐化合物物能起到到白色颜颜料的作作用，表表现出很很强的覆覆盖力，因而具具有较强强的耐候候性。(4

5、)透透明性差差不能用于于透明制制品，可可用于电电线、电电缆及唱唱片材料料，因为为这些产产品大多多为白色色或者很很深的暗暗黑色，不存在在透明要要求。(5)价价格低廉廉铅盐稳定定剂是所所有稳定定剂中价价格最低低廉的，因此，尽管新新型稳定定剂不断断推出，铅盐稳稳定剂仍仍然占据据着稳定定剂的主主导市场场。(6)有有毒铅盐稳定定剂的主主要缺点点是有毒毒不能能用于制制造接触触食品类类、医疗疗卫生类类和玩具具制品，也不能能制得透透明制品品。现在在许多国国家都已已经禁止止在饮用用水管中中使用铅铅稳定剂剂。(7)分分散性差差铅盐的分分散性较较差。但但是现在在推出的的“一包包装”产产品中配配合了润润滑剂，从一定定

6、程度上上解决了了分散性性问题。(8)助助发泡功功能许多铅盐盐稳定剂剂在用于于以偶氮氮二甲酰酰胺(AADC)发泡的的PVCC泡沫塑塑料配方方时，由由于碱性性铅盐对对发泡剂剂的分解解有催化化作用或或促进作作用，因因此可以以在较低低的温度度下发泡泡。(9)易易硫化污污染含铅稳定定剂的PPVC制制品暴露露在含硫硫化氢的的大气中中时，时时问久了了外观会会逐渐呈呈现棕褐褐色甚至至发黑。同时某某些颜料料中的硫硫也会与与铅发生生反应产产生硫化化污染。正因为铅铅盐具有有以上的的特点，特别适适用于高高温加工工，广泛泛用于各各种不透透明硬、软制品品以及电电缆料中中，如各各类管材材、板材材、室内内外异型型材、泡泡沫塑

7、料料、人造造革以及及电线、电缆、唱片、焊条等等。近年年来由于于环境保保护和人人类健康康的要求求，对铅铅盐类稳稳定剂的的使用提提出愈来来愈多的的限制。尽管铅铅盐稳定定剂的毒毒性早已已被人们们认识，但其性性能优良良、价格格便宜，同时由由于进行行了大量量改善铅铅盐在使使用时的的安全性性的工作作，如颗颗粒化、复配化化，所以以铅盐稳稳定剂在在一定时时期内仍仍然具有有较广泛泛的市场场。12有有机锡热热稳定剂剂工业上使使用的有有机锡稳稳定剂一一般可以以用XnnSnYY(n)n (n=113)表示。其中，x基团团可以是是烷基，如甲基基、丁基基、辛基基，也可可以是酯酯基，如如丙烯酸酸甲酯、丙烯酸酸丁酯等等。Y基

8、基团可以以是脂肪肪酸根，也可以以是硫醇醇根(硫硫醇酯根根)等。有机锡具具有良好好的耐热热性和透透明性，可单独独使用，也可与与金属皂皂类等稳稳定剂并并用。有有机锡常常用在加加工无毒毒PVCC硬制品品中，有有卓越的的通用性性、安全全性和高高效热稳稳定性。它可以以通过置置换烯丙丙基氯和和捕捉HHC1等等对PVVC制品品产生稳稳定效能能和抑制制变色作作用。有有机锡(含硫)的热稳稳定性非非常优异异，它初初期着色色很小并并能保持持很长时时间，是是目前唯唯一的一一种初期期、中期期、长期期热稳定定性令人人满意的的品种。我国有机机锡热稳稳定剂目目前主要要应用于于硬质透透明产品品及部分分PVCCU给给水管中中。有

9、机机锡稳定定剂在我我国稳定定剂中所所占的比比例大约约为8左右，呈逐年年递增。121性能能特点(1)极极佳的热热稳定性性有机锡具具有超凡凡的热稳稳定性，在热稳稳定性方方面目前前还没有有任何其其他类型型的热稳稳定剂能能够超过过它，它它具有极极好的高高温色度度稳定性性和长期期动态稳稳定性。因此，它是硬硬质PVVC首选选的热稳稳定剂，适用于于所有的的PVCC均聚物物(如乳乳液、悬悬液和本本体PVVC)以以及PVVC的共共聚物、接枝聚聚合物和和共混聚聚合物。在挤出出机中和和压延机机中，加加工温度度可达22002300。(2)卓卓越的透透明性有机锡热热稳定剂剂具有卓卓越的透透明性，使用有有机锡，尤其是是硫

10、醇甲甲基锡热热稳定剂剂的配方方，可以以得到结结晶般的的制品，不会出出现白化化现象。正因为为如此，SS-2188A、TTM-1181-FS可可用于瓶瓶子、容容器、波波纹板，各种类类型的硬硬质包装装容器、软管、型材、薄膜等等。(3)良良好的相相容性硫醇甲基基锡稳定定剂与PPVC相相容性好好，在PPVC配配合物中中很容易易分散，在其加加工的制制品中长长期使用用也不会会析出。因此，不会影影响制品品的表面面性质和和电性能能。(4)产产品的无无毒性硫醇甲基基锡是无无毒的绿绿色环保保型热稳稳定剂，硫醇甲甲基锡在在PVCC中的迁迁移极微微，甲基基锡稳定定剂已被被德国联联邦卫生生局(BBGA)、美国国食品和和药

11、物管管理局(FDAA)、英英国的BBPF和和日本的的JHPPA等认认可。所所以在美美国、欧欧洲、日日本等国国家硫醇醇甲基锡锡被准许许在食品品和医药药包装用用PVCC制品中中及上水水管中使使用。(5)较较好的流流动性硫醇甲基基锡可以以改善PPVC熔熔融作用用，使得得PVCC在加工工时具有有较好的的流动性性。与混混合金属属盐或铅铅盐稳定定剂相比比，它可可产生较较低的熔熔融粘度度，所以以，甲基基锡是硬硬质PVVC混合合物最好好的稳定定剂。甲甲基锡与与PVCC的相容容性好于于丁基锡锡和辛基基锡。(6)不不结垢性性在塑料加加工过程程中，配配合剂(如颜料料、润滑滑剂、稳稳定剂或或增塑剂剂等)从从配合物物中

12、析出出粘附在在压辊、模具等等金属面面上，逐逐渐形成成有害膜膜层的现现象叫“压析”。压析析现象是是PVCC加工中中存在的的最为错错综复杂杂的现象象之一，是最难难解决的的问题之之一。使使用硫醇醇甲基锡锡很少发发生结垢垢现象，可减少少生产设设备的清清洗次数数，提高高生产效效率，降降低生产产成本，扩大利利润。(7)润润滑性差差含硫的锡锡稳定剂剂自润滑滑性差。因此，许多国国外市售售的含硫硫有机锡锡都配合合有润滑滑剂，以以防止加加工时热热熔体粘粘附在加加工设备备上。(8)成成本昂贵贵同其他的的稳定剂剂相比，有机锡锡稳定剂剂的综合合性能更更接近理理想中的的稳定剂剂。但所所有有机机锡稳定定剂不管管结构如如何，

13、主主要缺点点是制造造成本比比其他主主稳定剂剂高得多多。近年年来，通通过采用用新的合合成工艺艺，或者者开发低低价锡产产品，降降低锡含含量，从从而在一一定程度度上降低低了产品品成本。(9)硫硫醇有机机锡气味味较大PVC热热加工之之后产生生游离的的硫醇或或者硫醇醇酯，出出现难闻闻的气体体。其次次在硬质质透明制制品中，硫醇甲甲基锡的的耐候性性不及马马来酸有有机锡，应该在在配方中中添加紫紫外线吸吸收剂可可使耐候候性进一一步提高高。122烷基基、酯基基对性能能的影响响在有机锡锡类热稳稳定剂中中，烷基基对其性性能影响响很大，因此，具有不不同烷基基的有机机锡，其其性能亦亦有所不不同。(1)硫硫醇甲基基锡与辛基

14、锡锡和丁基基锡相比比，热稳稳定性要要高出11532。由于于其锡含含量较高高，稳定定性好，在应用用配方中中的剂量量低于辛辛基锡和和丁基锡锡，从而而制品中中残留气气味也较较辛基锡锡和丁基基锡低。甲基锡锡的蒸汽汽压较辛辛基锡或或丁基锡锡高出很很多，因因此易于于挥发。所以，当甲基基锡稳定定剂用于于挤出和和压延时时，需要要专门的的防护措措施。(2)丁丁基锡丁基锡有有毒，价价格较辛辛基锡低低。经证证明，某某些特殊殊的单丁丁基锡衍衍生物能能够起到到游离基基的清除除剂的作作用，这这样可以以减轻硫硫醇和硫硫代酸酯酯产生的的难闻的的气味，同时可可以靠稳稳定剂的的再生保保护和维维持稳定定剂本身身的特性性。(3)辛辛

15、基锡辛基锡为为低毒，准许用用于食品品包装和和饮用水水管，价价格相对对较高。市售的的辛剂锡锡一般是是多组分分的混合合物，有有单体型型的，也也有聚合合型的，有时还还含有有有机辅助助热稳定定剂。(4)酯酯基锡酯基锡是是20世世纪700年代后后期推出出的一类类新型有有机锡化化合物。其紫外外光稳定定效果优优于烷基基锡类，热稳定定性和辛辛基锡相相当，抑抑制初期期变色性性能略优优于辛基基锡类，挥发性性低，加加工挥发发性低于于辛基锡锡。该类类产品已已经FDDA批准准，可作作食品级级无毒稳稳定剂使使用。123有机机锡脂肪肪酸盐及及硫醇锡锡性能的的区别(1)有有机锡脂脂肪酸盐盐具有优良良的加工工性和润润滑性，但热

16、稳稳定性和和透明性性较差，单独使使用时初初期着色色性差，容易引引起积垢垢现象。因此，在硬质质透明制制品中常常与硫醇醇盐类有有机锡配配合使用用，起润润滑作用用(0.311份)。在软质质和半硬硬质透明明制品中中，可做做主稳定定剂使用用(10115份份)，通通常与金金属皂并并用。(2)硫硫醇盐大多用于于硬质制制品中，透明性性、无色色性、稳稳定性非非常好。当硫醇醇单烷基基锡和二二烷基锡锡盐并用用，可得得到无色色配方。另外，硫醇有有机锡能能够改善善由于使使用抗静静电剂所所造成的的耐热性性降低的的缺点，喷霜和和渗透现现象也少少。硫醇醇有机锡锡用于瓶瓶料，可可使配合合料的蓝蓝色调降降至最低低。硫醇醇有机锡锡

17、与铅、镉或其其他可形形成有色色硫化物物的金属属接触会会发生交交*污染染。硫醇醇有机锡锡有一种种特殊的的臭味，这在PPVC的的加工中中能明显显地感觉觉到，但但在制成成的制品品中感觉觉不到。124有机机锡热稳稳定剂的的复配技技术通过提高高配合技技术产生生协同效效应来达达到提高高有机锡锡热稳定定的稳定定效果、降低毒毒性、减减少臭味味、阻止止迁出和和降低成成本的目目的，比比改进有有机锡的的分子结结构更为为简便、快捷。(1)有有机锡热热稳定剂剂与有机机辅助稳稳定剂的的配合有机锡热热稳定剂剂在稳定定过程中中，生成成的二烷烷基锡二二氯化物物是弱的的路易斯斯酸，不不会引起起PVCC的突然然降解，可以不不需要辅

18、辅助稳定定剂来优优先吸收收氯原子子。因而而，亚磷磷酸酯、环氧化化合物和和多元醇醇不能改改变有机机锡的稳稳定效果果，但配配合适当当的抗氧氧剂却有有助于提提高羧酸酸有机锡锡和烷氧氧基有机机锡的热热稳定性性能。抗抗氧剂对对于硫醇醇有机锡锡的热稳稳定性能能不产生生影响。(2)有有机锡热热稳定剂剂间的复复配不同有机机锡热稳稳定剂共共用。可可以起到到协同效效应，充充分发挥挥各组分分的优点点，达到到最佳效效果。如如二烷基基锡与单单烷基锡锡共用。具有协协同效应应。一般般认为，在这种种复合有有机锡热热稳定剂剂中单烷烷基锡的的作用是是阻止热热稳定性性差且毒毒性大的的三烷基基锡的产产生。同同时，单单烷基锡锡的初期期

19、稳定性性较好，二烷基基锡的长长期热稳稳定性较较好二二者具有有很好的的协同效效果。通式中的的Y基不不同的两两种或两两种以上上的有机机锡化合合物共用用，除了了提高热热稳定效效果外，还可以以克服硫硫醇有机机锡润滑滑性差等等缺点，在国外外比较通通行。(3)有有机锡与与其他金金属皂盐盐类复合合有机锡稳稳定剂与与其他金金属盐共共用可以以起协同同作用，提高稳稳定效果果、减少少锡含量量、降低低成本，因而受受到越来来越多的的重视，前景看看好。如如硫醇有有机锡与与2-乙乙基己酸酸锆配合合使用，可赋予予制品优优良的透透明性和和热稳定定性。13稀稀土热稳稳定剂稀土元素素是镧系系元素系系稀土类类元素群群的总称称，包含含

20、钪、钇钇及镧系系中的镧镧、铈、镨、钕钕、钷、钐、铕铕、钆、铽、镝镝、钬、铒、铥铥、镱、镥。共共17个个元素。中国是是世界上上稀土资资源最丰丰富的国国家。素素有“稀稀土王国国”之称称，总储储量约9900000ktt，居世世界第11位。包包括重稀稀土和轻轻稀土。轻稀土(又称铈铈组)包包括：镧镧、铈、镨、钕钕、钷、钐、铕铕、钆。重稀土(又称钇钇组)包包括：铽铽、镝、钬、铒铒、铥、镱、镥镥、钪、钇。131性能能特点(1)优优异的热热稳定性性稀土热稳稳定剂具具有良好好的热稳稳定性能能。其复复配型热热稳定剂剂的综合合性能常常优于传传统铅盐盐及钡锌锌、钡镉锌锌类稳定定剂。在在某些应应用中，稀土复复合稳定定剂

21、可部部分或全全部代替替有机锡锡。(2)透透明性好好稀土热稳稳定剂的的折光率率与PVVC树脂脂非常接接近，可可替代传传统使用用的有机机锡，用用于较高高透明性性要求的的制品中中。(3)优优良的耐耐候性稀土元素素可吸收收23003220nmm的紫外外线(老老化因素素：紫外外线、氧氧、潮湿湿等)，因此，稀土稳稳定剂具具有其他他热稳定定剂少有有的抗光光老化性性能，适适合于PPVC波波纹板、窗材等等户外制制品。(4)优优异的电电绝缘性性某些稀土土多功能能稳定剂剂可用于于取代铅铅盐系稳稳定剂，用于电电缆料配配方，其其电绝缘缘性可与与铅盐媲媲美。(5)无无毒、安安全卫生生稀土元素素为低毒毒元素，在其生生产、加

22、加工、运运输、储储存中对对人体均均无毒害害作用。稀土稳稳定剂为为无毒产产品，可可用于食食品包装装和医药药包装制制品。(6)对对制品的的拉伸性性能、冲冲击性能能的改善善明显。(7)加加工性能能稍差稀土稳定定剂在用用量较大大的情况况下物物料的离离辊性不不理想，有压析析现象。一般通通过配方方调整，使用适适当的润润滑剂可可达到较较好的效效果。l32稀土土稳定剂剂的类型型稀土热稳稳定剂按按分子组组成可分分为稀土土无机盐盐、稀土土有机弱弱酸盐、稀土羧羧酸酯盐盐三类。(1)稀稀土无机机盐包括括稀土硫硫酸盐、亚磷酸酸盐、氯氯化物等等，其最最大特点点是价格格低廉，添加量量少，因因此受到到人们的的青睐。(2)稀稀

23、土有机机弱酸盐盐是目前前研究最最多的品品种，由于稀土土元素的的化学活活泼性。能与多多种有机机弱酸生生成有机机弱酸盐盐。有机机弱酸稀稀土与PPVC配配合可延延长PVVC着色色时问。同时，能够提提高PVVC制品品的耐碱碱腐蚀能能力及湿湿热老化化能力，具有提提高塑化化速度，改善材材料强度度、韧性性和光稳稳定性的的功能。(3)稀稀土羧酸酸酯盐是是透明制制品中广广泛使用用的稀土稳定定剂。实实验表明明，羧酸酸酯稀土土抗HCC1能力力优于有有机锡。因此，稀土羧羧酸酯盐盐替代部部分有机机锡，可可以降低低配方价价格达达到理想想的性能能价格格比。目前市场场上销售售的多为为稀土一一铅复合合型稳定定剂，最最近用稀稀土

24、代替替部分有有机锡的的TL-8633稀土锡锡液体热热稳定剂剂已经上上市。14复复合热稳稳定剂一种好的的热稳定定剂，不不但应有有良好的的静态热热稳定性性，还要要有优良良的动态态稳定性性；不但但要有优优良的初初期稳定定性，还还要有优优良的长长期稳定定性；不不但要经经得起加加工时的的高温考考验，还还要经得得起塑料料制品应应用中的的长时问问考验。满足所所有这些些要求的的产品不不多。因因此，人人们就充充分利用用各稳定定剂间的的协同效效应进行行复配，扬长避避短，满满足加工工PVCC的不同同要求。因此复复合稳定定剂必然然将成为为一种趋趋势。除除上面介介绍的稀稀土复合合稳定剂剂外，市市场上的的复合热热稳定剂剂

25、主要是是以金属属皂为基基础，与与其他稳稳定剂及及助剂组组成的协协同体系系，分为为液体和和固体复复合物；此外，还有以以有机锡锡或铅盐盐为基础础与其他他稳定剂剂及助剂剂组成的的协同体体系的复复合物(液体)。金属属皂的复复合使用用不是简简单的加加合，而而是利用用了组分分之间的的协同作作用。在在这类热热稳定剂剂中以钙钙锌复复合稳定定剂最为为常见。它除利利用了钙钙锌皂皂间(其其他皂间间的复合合也一样样)的协协同作用用外，也也利用了了其他助助剂问的的协同效效应，从从而达到到性能最最佳。复复合稳定定剂的组组成一般般不公开开，但基基本构成成是稳定定剂主体体(如金金属皂、有机溶溶剂、增增塑剂、液态非非金属稳稳定

26、剂等等)和功功能助剂剂(辅助助稳定剂剂、透明明剂、光光稳定剂剂、润滑滑剂等)。141复合合热稳定定剂的性性能特点点复合热稳稳定剂具具有与树树脂的相相容性好好，可充充分发挥挥各组分分的协同同作用，稳定性性提高，透明性性好，不不易析出出，无飞飞散、对对环境无无污染，容易计计量，加加工性能能好，投投料操作作简化、减轻操操作人员员的劳动动强度，提高加加工生产产效率等等共同的的优点。除此之外外，液体体复合热热稳定剂剂与固体体复合热热稳定剂剂各自的的特点见见表1。 HYPERLINK l # 快车下下载表表1.ggif：142固体体钙锌锌复合热热稳定剂剂目前复合合热稳定定剂中，最值得得注意的的新品种种是固

27、体体钙锌锌复合热热稳定剂剂。(1)组组成固体钙锌复合合热稳定定剂主要要是由钙钙的羧酸酸盐、锌锌的羧酸酸盐、润润滑剂(内润滑滑、外润润滑)、有机辅辅助稳定定剂等组组分组成成。(2)作作用原理理钙皂稳定定剂以硬硬脂酸钙钙为代表表(吸收收HCll的作用用)，属属于长效效热稳定定剂。这这类产品品的稳定定性较差差，着色色性强，但无毒毒，具有有优良的的润滑性性，与锌锌盐、有有机锡具具有很好好的协同同效应，且价格格低廉，一般与与锌皂并并用。锌皂稳定定剂对PPVC的的稳定剂剂较差，属于短短效热稳稳定剂，添加锌锌皂的样样品，加加热时急急剧变黑黑，即称称之“锌锌烧”现现象，因因此锌皂皂不能单单独使用用(主要要是产

28、生生的ZnnC122是很强强的路易易斯酸，具有催催化脱HHC1的的作用)。但因因其具有有初期着着色性优优良，防防止积垢垢效果好好，可提提高耐候候性，且且大多数数锌皂无无毒，在在用于糊糊状树脂脂的凝胶胶配方中中显示出出理想的的稳定效效果(不不仅吸收收HC11，而且且能与丙丙烯基氯氯反应从从而使PPVC稳稳定)等等优点。所以，传统上上将其与与钙皂热热稳定剂剂配合，利用二二者具有有的协同同效应，使其具具有极广广泛的应应用领域域。除了了一些传传统使用用有机锡锡的领域域之外，固体钙钙锌复复合稳定定剂也可可用于传传统使用用铅盐的的一些领领域，大大口径管管材、电电绝缘材材料等。由于它它属于“绿色环环保型”产

29、品，特别适适宜用于于管材。(3)现现状由于上述述原因，近年来来固体钙钙锌稳稳定剂是是复合稳稳定剂中中最活跃跃的领域域。世界界著名的的热稳定定剂生产产厂商均均有该产产品推出出。如AAkcrros公公司的AAkcrrosttabCCZ系列列，OMM公司的的PlaastiiStaab系列列，Wiitcoo公司的的Marrk系列列等。这这类热稳稳定剂的的性能很很大程度度上取决决于所用用的有机机辅助热热稳定剂剂的种类类及添加加比例。15插插层水滑滑石(LLDHss)热稳稳定剂LDHss是一类类应用前前景广阔阔的无机机阴离子子型层柱柱材料。该稳定定剂是日日本在220世纪纪80年年代开发发的一类类新型无无机

30、热稳稳定剂，目前日日本已经经产业化化有一一系列产产品出售售。其主主要成分分是Mgg-AII-Znn碱式碳碳酸盐，平均粒粒径05007uum、折折光率11499154。该产品品无毒、价廉，已被美美国FDDA认可可，JHHPA及及欧洲各各国也认认可了其其安全性性。LDDHs类类热稳定定性比钡钡皂、锌锌皂及它它们的混混合物好好。此外外，它还还具有透透明性好好(由于于LDHHs的粒粒径小于于可见光光的波长长，所以以可以用用于透明明制品中中)、绝绝缘性好好、耐候候性好、加工性性能好及及能捕捉捉铜离子子的优点点。同时时，它没没有硫化化污染，无毒。与锌皂皂、有机机锡问有有协同效效应。LDHss热稳定定剂对P

31、PVC的的热稳定定性源于于LDHHs与PPVC降降解过程程中产生生的HCCI的反反应能力力。LDDHs与与HC11的反应应可分两两步：首首先。HHC1与与层间的的阴离子子发生反反应将将Cl_面人层层间，达达到吸收收HC11的目的的；然后后。LDDHs本本身与HHC1反反应层柱柱结构被被完全破破坏形形成金属属氯化物物，也吸吸收了HHCI。所以，与传统统的稳定定剂相比比。LDDHs刘刘ItCCI的捕捕获容量量大，是是硬脂酸酸的4倍倍：可以以避免塑塑料变黄黄，与BBHT等等稳定剂剂配伍性性好；可可避免硬硬脂酸的的危害，无腐蚀蚀、无酸酸气、不不外逸；可以显显著提高高塑料的的耐候性性和耐热热性。LDHs

32、s具有非非常好的的抑烟作作用。PPVC燃燃烧时不不仅放出出大量的的热能。而且会会产生大大量的黑黑烟，烟烟雾中含含炭粒很很多。颜颜色越深深，含HHC1等等气体越越多，对对人体的的刺激越越大。LLDHss的加人人极大地地降低了了PVCC燃烧时时的烟密密度指数数。改善善了体系系的发烟烟性能。这是由由LDHHs的结结构和热热分解特特性所决决定的。LDHHs的主主体层板板含有相相当量的的结构水水。层间间又有碳碳酸根离离子，受受热时水水和COO被释放放，起到到了阻燃燃作用。另外，当水和和CO释释放后，LDHHs转变变为具有有较高比比表面积积的多孔孔性固体体碱，对对PVCC燃烧时时生产的的烟气及及酸性气气体

33、(例例如HCC1)具具有极强强的吸附附作用。目前。LLDHss已逐渐渐成为开开发的热热点。刘刘鑫等最最近研制制出了LLDHss一稀土土一锌复复合热稳稳定剂。经试验验对比。其初期期热稳定定性较好好。与日日本产的的稀土复复合热稳稳定剂相相当。长长期热稳稳定性强强于其他他国产稀稀=土复复合稳定定剂。16有有机锑锑在周期期表中位位于第VV族。与与锡属于于同类化化合物。锑系稳稳定剂开开发于119500年。最最初合成成的稳定定剂是以以2-乙乙基己基基酯为基基础的。但后来来市售的的锑稳定定剂几乎乎都含有有三(硫硫代甘醇醇酸异辛辛酯)锑锑。目前前研制和和使用的的锑稳定定剂主要要是以三三(硫代代甘醇酸酸异辛酯酯

34、)锑和和五(硫硫代甘醇醇酸异辛辛酯)锑锑为主要要成分的的复合锑锑稳定剂剂。有机锑稳稳定剂的的开发异异常活跃跃。不断断有新品品种出现现如美美国InnsteersttabCChemmicaals公公司生产产的InnsteersttabAA1211液体硫硫醇锑及及CA一一181硫醇醇锑AArguus化学学品公司司的Maark2215锑锑基化合合物，AA&TCChemmicaals公公司的TTherrmollitiie1770液体体锑系热热稳定剂剂等都表表现出良良好的性性能，在在PVCC饮用水水管中广广泛使用用。中南南工业大大学的AAST系系列产品品也有新新品推出出ASST一2218用用于硬质质透明P

35、PVC粒粒料和食食品包装装等；AAST一一1300可用于于玩具膜膜、医用用软PVVC管材材：ASST一1121主主要用于于硬质管管材等。有机锑稳稳定剂具具有以下下特点：(1)稳稳定性较较好。在在相同温温度下硫硫醇锑具具有和有有机锡基基本一样样的色泽泽稳定性性和较低低熔融粘粘度。在在双螺杆杆挤出机机中与硬硬脂酸钙钙并用效效果突出出。(2)价价格低廉廉。从成成本上看看，有机机锑稳定定剂比甲甲基锡、丁基锡锡都低，同时其其用量较较低，故故具有较较好的性性能价价格比。(3)产产品低毒毒。在美美国，锑锑稳定剂剂用量低低于04质量量份符合合NSFF规定；在日本本，锑类类稳定剂剂被认为为是有毒毒的。剧剧毒物质

36、质管理法法中把含含锑的化化合物及及含锑制制剂定为为有毒物物质991。(4)生生产流程程短，易易于制造造。(5)透透明性和和光稳定定性差。锑稳定定剂透明明性不及及有机锡锡，也低低于钡镉和钙钙锌，与铅盐盐接近。硫醇锑锑受紫外外线照射射会发生生褐一黑黑色变色色反应。含有锑锑稳定剂剂的PVVC制品品。即使使透过窗窗的日光光。也足足以使其其变色。(6)润润滑性差差。锑稳稳定剂润润滑性较较差，因因此，它它的使用用需要配配合大量量的润滑滑剂。目目前市售售的锑稳稳定剂基基本都是是含润滑滑剂的复复合体系系，润滑滑性得到到了很大大的改善善。(7)与与某些有有机锡发发生交*污染。锑稳定定剂最严严重的问问题之一一是与

37、某某些含硫硫有机锡锡稳定剂剂发生交交*污染染。为防防止这种种污染，加工厂厂家必须须使用专专用的生生产装置置。不能能用同一一装置生生产有机机锡和硫硫醇锑。17辅辅助热稳稳定剂聚氯乙烯烯的主稳稳定剂是是一些含含金属的的化合物物，为了了提高其其稳定性性。一些些不含金金属的有有机化合合物被引引入稳定定体系中中。这些些化合物物大多与与金属化化合物配配合使用用能够发发挥协同同效果，所以被被称为有有机辅助助稳定剂剂。主要要有亚磷磷酸酯、环氧化化合物、受阻酚酚、一二二酮、多多元醇、一氨基基羧酸酯酯、一苯苯基吲哚哚和脲类类衍生物物等。PPVC稳稳定剂发发展至今今金属属稳定剂剂的进展展相当缓缓慢，而而有机辅辅助稳

38、定定的研究究与开发发异常活活跃，已已构成PPVC稳稳定化领领域的一一大主流流。2 我国国稳定剂剂的生产产现状我国热稳稳定剂的的研制始始于200世纪550年代代，800年代初初期有机机锡等稳稳定剂的的不断开开发与生生产。其其行业结结构基本本形成。尤其近近十多年年。我国国稳定剂剂的研究究与开发发有了长长足的发发展，并并且随着着PVCC工业的的快速增增长，稳稳定剂的的生产也也大幅增增加。目目前我国国稳定剂剂的生产产能力大大约为880ktta生产的的厂家有有1000多家，能够生生产各种种稳定剂剂5060种种之多，主要有有铅盐、金属皂皂、复合合热稳定定剂、有有机锡和和有机辅辅助稳定定剂等。其产量量从19990年年的222kt。增加到到20004年的的80kkt左右右。20004年年80kkt稳定定剂中铅铅盐约占占35左右，金属皂皂及复合合稳定剂剂约占335，有机锡锡类约占占10左右，复合液液体及其其他稳定定剂占220左左右。我我国热稳稳定剂也也有一定定量的进进出口。因国产产稳定剂剂产品档档次不高高，铅盐盐仍然占占主导地地位，出出口主要要是铅盐盐类稳定定剂：而而进口的的主要是是复合稳稳定剂(复合钙钙锌、复复合铅盐盐等)和和有机锡锡类稳定