分析 第四章酸碱滴定法

1、分析 第四章酸碱滴定法第1页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一提示：酸碱平衡理论： 酸碱质子理论酸碱分布情况讨论： 一元酸、二元酸的分布分数及分布曲线酸碱溶液的PH值计算： 质子条件式、精确公式 的化简及最简公式指示剂： 变色原理、理论变色点及变色范围、指示剂的选择原则酸碱滴定： 滴定曲线的特点（强碱滴定强酸、强碱滴定弱酸）、化学 计量点、滴定突跃范围 测定及计算： 测定方法、有关浓度、质量分数的计算第2页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-1酸碱平衡的理论基础一.酸碱质子理论酸碱定义：酸：凡是能给出质子的物质 碱：凡是能接受质子的物质 第3页，共

2、88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一酸碱的定义电离理论电子理论质子理论酸能电离出H+的物质碱电离出OH-的物质酸凡能接受电子的物质碱凡能给出电子的物质酸凡能给出质子的物质碱凡能接受质子的物质第4页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一酸碱平衡式第5页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一酸碱质子理论的特点：1）具有共轭性 如：HA H+ + A- 2）具有相对性 如：HCO3- 既是酸又可以是碱3）具有广泛性 如：H2O、NH3、NH4+都可以是酸或碱第6页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一酸碱反应：酸碱半反应：共轭酸碱

3、对的质子得失反应酸碱反应的实质：传递质子酸在水溶液中的离解： HOAc H+ + OAc- H2O + H+ H3O+ HOAc + H2O = H3O+ + OAc-酸1 碱2 酸2 碱1第7页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一碱在水溶液中的离解： H2O H+ + OH- NH3 + H+ NH4+ NH3 + H2O OH- + NH4+ 水的自递反应： H2O+ H2O H3+O + OH- 酸1 碱2 酸2 碱1 自递常数：Kw = H3O+OH-第8页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一中和反应： HCl + H2O H3O+ + Cl-

4、H3O+ + NH3 NH4+ H2O盐类的水解： NH4OAc NH4+ + OAc- OAc- + H2O HOAc + OH- NH4+ + H2O H3O+ + NH3第9页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一二.酸碱离解平衡 酸与碱的强度取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱 给出质子能力强-酸性强 接受质子能力强-碱性强 第10页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一OAc- + H2O HOAc + OH-离解常数： 酸的离解常数：HOAc + H2O H3O+ + OAc-碱的离解常数：第11页，共88页，2022年，5月20日，10点28

5、分，星期一 共轭酸碱对中Ka与Kb的关系： KaKb = H+OH- = Kw =10-14 在共轭酸碱对中如果酸越容易给出质子，酸性越强，Ka越大；其共轭碱就越不容易接受质子，碱性就越弱，Kb就越小。HOAc + H2O H3O+ + OAc-OAc- + H2O HOAc + OH-第12页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一多元酸碱对的离解平衡及平衡常数：H3A+H2OH3O+H2A-； H2A- +H2O H3A+OH-H2A-+H2OH3O+HA2-； HA2- +H2O H2A-+OH-HA2-+H2OH3O+A3-； A3- +H2O HA2-+OH-第13页

6、，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一多元酸碱Ka与Kb的关系：Ka1Kb3 = Ka2Kb2 = Ka3Kb1 = H+OH- = Kw4-1例1 已知NH3的离解反应为： NH3 + H2O NH4+ +OH- Kb=1.810-5求：NH3的共轭酸的离解常数Ka第14页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一解： NH4+ + H2O NH3 + H3O + Ka=Kw/Kb = 1.010-14/1.810-5 = 5.610-104-1例2 S2-与H2O的反应为： S2- + H2O HS- + OH- Kb1 = 1.4求：S2-的共轭酸的离解常

7、数Ka2第15页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一解： HS- + H2O S2- + H3O+ Ka2= Kw/Kb1 = 1.010-14/1.4 = 7.110-154-1例3 试求HPO42-的pKa2和Kb2 查Ka2=6.310-8解： pKa2= -lg6.310-8 = 7.20 Kb2= Kw/Kb2= 1.010-14/6.310-8 = 1.610-7 第16页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一根据下表分别对酸、碱强弱进行排序酸性强弱： HOAc H2PO4- NH4+ HS-碱性强弱： OAc- HPO42- NH3 S2-根

8、据以上结果总可以总结出什么规律？共轭酸碱对KaKbHOAc - OAc-1.810-55.610-10H2PO4- - HPO42-6.310-81.610-7NH4+ - NH35.610-101.810-5HS- - S2-7.110-151.4第17页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-2不同PH中酸碱存在形式的 分布情况-分布曲线概念：分析浓度：酸碱溶液中各种存在形式平衡浓 （总浓度） 度之和平衡浓度：一对共轭酸碱处于平衡状态时，溶液中存在着不同酸碱形式，它们各自的浓度分布分数：某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数第18页，共88页，2022年，5月20日，10

9、点28分，星期一例如： HOAc + H2O H3O+ + OAc-溶液中存在的形式： HOAc 和 OAc-总浓度：C = HOAc + OAc-分布分数： 1 = HOAc / c （含有一个可以离解的质子） 0 = OAc- / c （不含能够离解的质子） 1 +0 = 1第19页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一一元弱酸分布分数与PH关系：以(HOAc)为例同理可得：第20页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一 以PH为横坐标，各种存在形式的分布分数为纵坐标可得分布曲线图 1 (HOAc) 0(OAc-) 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2

10、 0 3 4 5 6 7 PH pH = pKa = 4.75第21页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一当pH=pKa时，0=1 = 0.5 溶液中HOAc与 OAc-两种形式各占50%当pH pKa时， 1 0 溶液中HOAc为主要存在形式当pH pKa时， 1 0 溶液中OAc-为主要存在形式第22页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一二元弱酸分布分数与PH关系： H2C2O4 H+ + HC2O4- HC2O4- H+ + C2O42- 2 = H2C2O4 / c 1 = HC2O4- / c 0 = C2O42- / c第23页，共88页，2

11、022年，5月20日，10点28分，星期一第24页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一分布曲线 2 H2C2O4 1 HC2O4- 0 C2O4 2-1.00.80.60.40.2 Pka1 PKa2 0 1 2 3 4 5 6 PH 第25页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一当pH pKa1时，2 1 主要形式 H2C2O4 当PKa1 pH pKa2时，1 2 ；1 0 主要形式 HC2O4-当pH pKa2时， 0 1主要形式 C2O42-第26页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一多元酸H3PO4 H2PO4 - + H+

12、H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 第27页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一pH pKa1， H3PO4为主pKa1 pH pKa2 ， H2PO4-为主pH = pKa1， H2PO4 - = HPO42-pKa2 pH pKa3 ， HPO42-为主pH = pKa1， HPO4 2- = PO43-pH pKa3 ， PO43-为主 参见动画第28页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-3酸碱溶液pH的计算一.质子条件式 酸碱反应中得质子与失质子的物质的量相等的关系式步骤：选择参考水准： 溶液中大量存在的

13、并且参加质子转移的物质列出等式：相对于参考水准得质子的物质的量 =相对于参考水准失质子的物质的量第29页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一例：HOAc的水溶液:反应式:HAc的离解反应: HOAc + H2O H3O+ + OAc-水的质子自递反应： H2O + H2O H3O+ + OH-参考水准: HOAc和H2O质子条件式: H+ = OAc- + OH-第30页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一Na2CO3的水溶液反应式: CO32- + H2O HCO3- + OH- CO32- + 2H2O H2CO3 + OH- H2O + H2O H

14、3O+ + OH-参考水准: CO32- 和H2O质子条件式: H+ + HCO3- + 2H2CO3 = OH-第31页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一二.一元弱酸（碱）溶液PH的计算溶液的离解平衡 HA + H2O H+ + A- H2O + H2O H3O+ + OH-质子条件式 H+ = A- + OH- OH- = Kw / H+第32页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一精确公式：近似公式： （1） 条件： c/Ka105 HA c （2） 条件： cKa10Kw 忽略水产生的H+第33页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，

15、星期一如果条件满足：c/Ka105 ；cKa10Kw 一元弱酸（碱）溶液pH的计算最简式： 根据：第34页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-3例1 计算10-4molL-1的H3BO3溶液的PH。 （已知pKa=9.24）解：cKa = 10-4 10-9.24 = 5.8 10-14 10Kw 不能忽略水离解产生的H+ c/Ka = 10-4 / 10-9.24 = 105.24 105 HA c参照基本公式第35页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一应选用近似公式（1）pH = 6.59如果选用最简公式pH = 6.62 H+的相对误差为-8%

16、第36页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-3例2 试求0.12molL-1的一氯乙酸溶液的PH。 （已知pKa=2.86）解：cKa = 0.12 10-2.8610Kw 可以忽略水离解产生的H+ c/Ka = 0.12 / 10-2.86 = 87 105 不能用总浓度代替平衡浓度参照基本公式第37页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一选用近似公式（2） pH=1.92第38页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-3例3 已知HOAc的pKa=4.74，求0.30molL-1的HOAc溶液的pH。解： cKa = 0.30

17、10-4.7410Kw c/Ka = 0.30 / 10-4.74 105 第39页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一三.两性物质溶液pH的计算NaHA质子转移反应: HA- H+ + A2- HA- + H2O H2A + OH- H2O H+ + OH-质子条件式： H2A + H+ = A2- + OH-第40页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一精确公式：近似公式：cKa210Kw最简式：c/Ka110，cKa210Kw（其它酸碱溶液的PH计算自学参见P5862）第41页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一几种酸溶液计算H+

18、的公式及使用条件(1) ( a)精确计算式 (b)近似计算式，应用条件：c / Ka105(c)最简式，应用条件：c / Ka105; cKa10Kw一元弱酸两性物质 最简式，应用条件：c / Ka1105; cKa210Kw第42页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一几种酸溶液计算H+的公式及使用条件(2)(a)近似计算式，应用条件：c /Ka1 10Kw ;2 Ka2 / H+1(b)最简式，应用条件： c / Ka1 105; cKa1 10Kw 2 Ka2 / H+OH- H+ cb H+ OH- H+ = Ka ca / cb缓冲溶液第43页，共88页，2022年

19、，5月20日，10点28分，星期一4-3例4 计算0.1molL-1的邻苯二甲酸氢钾溶液的PH。解：查表得 pKa1=2.89, PKa2=5.54 pKb2=14-2.89=11.11 cKa2 = 0.110-5.54 10Kw c/Ka1= 0.1/10-2.89=77.6 10 pH=4.22 第44页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-3例5 分别计算0.05molL-1NaH2PO4和3.3310-2molL-1 Na2HPO4溶液的PH解: 查表得 PKa1=2.12, PKa2=7.20， PKa3=12.36（1） 0.05molL-1NaH2PO4溶

20、液的PH cKa2 = 0.0510-7.20 10Kw c/Ka1= 0.05/10-2.12 = 6.59 10 pH=4.70第45页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一（2） 3.3310-2molL-1 Na2HPO4溶液的PH cKa3 = 3.3310-210-12.36 =1.4510-14 Kw c/Ka2= 3.3310-2/10-7.20 10 pH=9.66第46页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-4酸碱滴定终点的指示方法 （指示剂法）指示剂法： 利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示滴定终点的方法1.酸碱指示剂的变色原理 酸碱

21、指示剂一般都是有机弱酸或弱碱,当溶液的pH改变时,指示剂由于结构的改变而发生颜色的改变.第47页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一 碱无色分子 红色离子 无色离子 无色离子 ( pH = 10 8 ) 酸酚酞结构及颜色变化的过程（参见酚酞指示剂动画）第48页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一甲基橙结构变化的过程（参见甲基橙指示剂动画）(pH=4.4) 黄色分子 红色阳离子 (pH=3.1)第49页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一 2.酸碱指示剂的理论变色点 和理论变色范围 HIn + H2O H3O+ + In- 酸 碱平衡常

22、数： KHIn = H+ In- / HIn In- / HIn = KHIn / H+ In- -代表碱式颜色的平衡浓度 HIn-代表酸式颜色的平衡浓度 In- 与 HIn 的比值决定了指示剂的颜色 第50页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一 KHIn由指示剂的本质决定,在一定温度下,对某种指示剂来说是一个常数.指示剂的颜色由溶液H+决定. H+ = KHIn （ HIn / In- ） pH = pKHIn+ lg (In- / HIn) 当In- = HIn时 pH = pKaHIn 溶液的颜色是酸色和碱色的中间颜色当In- / HIn = 10 / 1 pH =

23、pKHIn + lg 10 pH = pKHIn + 1（碱色）当In- / HIn = 1 / 10 pH = pKHIn - lg 1/ 10 pH = pKHIn 1（酸色）第51页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一酸碱指示剂的理论变色点 pH = pKHIn酸碱指示剂理论变色范围 pH = pKHIn 1(In- / HIn) 1/10 1/10 = 1 = 10/1 10/1 酸色 略带碱色 中间颜色 略带酸色 碱色 pH = pKHIn 1 - pH = pKHIn + 1指示剂的变色范围和变色点与KHIn有关第52页，共88页，2022年，5月20日，10点

24、28分，星期一3.酸碱指示剂的作用原理 在酸碱滴定过程中，化学计量点附近，如果溶液的PH值有较大的变化，(2个pH单位)指示剂就会发生颜色改变，指示滴定终点。4.常用酸碱指示剂（p66-表) 甲基橙(Methyl Orange)、酚酞(Phenolphthalein) 、 溴甲酚绿(Bromocresol Green) 、百里酚蓝(Thymol Blu) 、 甲基红(Methyl Red)指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过程各指示剂的变色幅度各不相同第53页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一表4-3 几种常用酸碱指示剂的变色范围第54页，共88页，2022年，5月20日

25、，10点28分，星期一第55页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一5.常用酸碱混合指示剂（p68-表)混合指示剂： 利用颜色之间的互补作用，使变色范围变窄，能够在滴定终点有敏锐的颜色变化，正确指示滴定终点。配制方法：采用一种颜色不随溶液中H+浓度变化而改变的染料与指示剂配合。选用两种（或多种）pKa接近的指示剂，按一定比例混合。第56页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-5一元酸碱的滴定一.强碱滴定强酸0.1000molL-1NaOH溶液滴定0.1000molL-120.00mLHCl溶液反应式： NaOH = Na+ + OH- HCl + H2O

26、 = H3O+ + Cl- H3O+ + OH- H2O + H2O滴定过程中溶液的PH变化：（1）滴定开始前 H+=0.1000molL-1 PH=1.00第57页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一(2)滴定开始至化学计量点(VNaOH=19.98mL) H+ = n (剩余HCl) / V(总） H+ = (0.10000.0210-3) / (20.00+19.98)10-3 = 5.0010-3molL-1 pH = 4.31(3)化学计量点(VNaOH=20.00mL) PH=7(4)化学计量点后(VNaOH=20.02mL) OH- = n (过量NaOH)

27、/ V(总） OH- = (0.10000.0210-3) / (20.00+20.02)10-3 = 5.0010-3molL-1 pOH = 4.31 pH =9.70第58页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一滴定曲线： 标准溶液加入量(体积) 与溶液PH的关系曲线滴定突跃： 化学计量点前后0.1%范围内PH的急剧变化VNaOH=(20.00 0.02)mL，相当于0.1% 滴定突跃前后溶液的性质由量变引起了质变影响突跃范围大小的因素： 酸碱溶液的浓度 c 越大，突跃范围就越大，反之，突跃范围就越小指示剂的选择原则： 指示剂的变色范围处于或部分处于化学计量点附近的滴定

28、突跃范围内第59页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一滴定曲线 （NaOH滴定HCl） PH 1miol L-1 14 0.1molL-1 12 0.01 molL-1 10 酚酞 8 化学计量点 6 甲基红 4 甲基橙 2 0 10（50%） 20（100%） 30（150%） V（NaOH）/mL第60页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一二.强碱滴定弱酸0.1000molL-1NaOH溶液滴定 0.1000molL-120.00mLHOAc溶液反应式： NaOH = Na+ + OH- HOAc + H2O H3O+ + OAc- H3O+ + O

29、H- H2O + H2O HOAc + OH- H3O+ + OAc-第61页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一滴定过程中溶液的pH变化：(1)滴定开始前（HOAc 溶液，一元弱酸） pH=2.87(2)滴定开始至化学计量点前 VNaOH= 19.98mL(缓冲溶液) pH = 7.74(3)化学计量点（NaOAc OAc-，一元弱碱） pH=8.72(4)化学计量点后 VNaOH= 20.02mL OH- = n (过量NaOH) / V(总） pH =9.70 第62页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一滴定曲线 （NaOH滴定弱酸） PH 14

30、12 10 Ka=10-9 酚酞 8 Ka=10-7 6 Ka=10-5 4 2 0 10 (50%) 20(100%) 30(150%) 40(200%) (VNaOH/mL)第63页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一曲线的特点： 曲线的形状不同于强碱滴定强酸 化学计量点的PH不等于7，（7） 突跃范围比强碱滴定强酸突跃范围小影响突跃范围的因素：浓度-用较浓的标准溶液滴定，可使滴定范 围适当增大Ka值- Ka值越大滴定突跃范围越大目视直接滴定的条件：cKa10-8（终点误差满足0.1%的要求）第64页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一强酸滴定弱碱问

31、题：（1）反应式如何（举例）（2）滴定过程中H值如何计算（3）滴定曲线的形状及曲线分析（4）指示剂的选择（5）影响滴定突跃的因素（6）直接滴定的条件第65页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-6多元酸、多元碱、混合酸的滴定一、多元酸 以0.10molL-1NaOH溶液滴定0.10molL-1H3PO4反应式：离解反应 H3PO4 H+ + H2PO4- pKa1=2.12 H2PO4- H+ + HPO42- pKa2=7.20 HPO42- H+ + PO43- pKa3=12.36中和反应 H3PO4 + NaOH H2O + NaH2PO4 NaH2PO4 + N

32、aOH H2O + Na2HPO4 Na2HPO4 + NaOH H2O + Na3PO4第66页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一化学计量点pH计算公式：(用最简式计算）第一化学计量点 (NaH2PO4)第二化学计量点 (Na2HPO4)pH = 4.66pH = 9.78第67页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一根据变色点pH选择指示剂第一变色点 pH=4.66 选甲基橙 甲基红溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.78选酚酞 百里酚酞酚酞+百里酚酞多元酸滴定曲线第68页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一根据变色点pH 选

33、择指示剂第一变色点 pH=8.37 选 酚酞 第二变色点 pH=3.9 选甲基红多元碱滴定曲线第69页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一 分步滴定满足的条件： c0Kai10-9 （c0为酸的初始浓度） Kai/ K a(i+1) 104 多元酸滴定时允许1%的误差,滴定突越范围0.4PH单位总量滴定的条件： c0Kan10-8 允许0.1%的误差,滴定突越范围0.3PH单位滴定的可行性进行判断： 0.10molL-1NaOH溶液滴定0.10molL-1H3PO4C0 Ka1 10-8 且Ka1 / Ka2104 第一级能准确、分步滴定C0 Ka2 10-8 且Ka2 /

34、 Ka3104 第二级能准确、分步滴定C0 Ka310-8 第三级不能被准确滴定 第70页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一混合碱滴定曲线第71页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一 有一碱溶液可能是NaOH 、 Na2CO3、 NaHCO3 也可能是NaOH 和Na2CO3或是Na2CO3 和NaHCO3的混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCL V1 mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCL V2 mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。 （1）V1 0， V2 = 0 （2）V2 0， V1 = 0 （3

35、）V1 = V2 （4）V1 V2 0 （5）V2 V1 0 第72页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一PH=4.3 -(H2CO3) 99% PH=8.3 - (HCO3- ) 97% PH=12- - ( CO32- ) 99% （一般情况下NaOH 与NaHCO3不能共存） V1 0， V2 = 0 NaOH V2 0， V1 = 0 NaHCO3 V1 = V2 Na2CO3 V1 V2 0 NaOH + Na2CO3 V2 V1 0 NaHCO3 + Na2CO3 (p91-3) NaOH 酚酞 甲基橙 - V1 NaHCO3 V2 CO2 Na2CO3 NaH

36、CO3 CO2第73页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一(p91-3)第74页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-7酸碱滴定法应用示例1. 硼酸的测定 硼酸是极弱酸(pKa = 9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa =4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。第75页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一2. 铵盐的测定 无机铵盐：NH4CL，(NH4)2SO4 用标准碱不能准确滴定，可以应用以下方法滴定(1).蒸馏法 aNH4+ + OH

37、- NH3+ H2O NH3 + HCL（过量） NH4CL HCL(过量）+ NaOH NaCL + H2O加热第76页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一bNH4+ + OH - NH3+ H2O NH3 + H3BO3 NH4+ + H2BO3- H2BO3- + HCL CL- + H3BO3(2).甲醛法4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O以酚酞为指示剂，以NaOH滴至浅粉色第77页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一3.克氏定氮 (有机氮) 消化(试样与浓硫酸共煮) + 以上方法第78页，共88页，202

38、2年，5月20日，10点28分，星期一4. 氟硅酸钾法测定SiO2含量K2SiO3(硅酸盐)生成难溶的氟硅酸钾： 2K+ SiO32- + 6F- + 6H+ = K2SiF6 + 3H2O水解：K2SiF6 + 3H2O = 2KF + H2SiO3 + 4HF HF 用标准碱滴定5. 酸酐和醇类的测定酸酐: 试样中加入过量的NaOH 标准溶液，加热回流，多余的碱用标准酸溶液滴定 (RCO)2O + H2O = 2RCOOH (碱存在可加速反应)醇类： (CH3CO)2O + ROH = CH3COOR + CH3COOH (CH3CO)2O(剩余) + H2O = 2CH3COOH以NaO

39、H标准溶液滴定反应生成的乙酸（CH3COOH）第79页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一6. 醛和酮的测定：（1）盐酸羟胺法（肟化法） 盐酸羟胺与醛、酮反应生成肟和游离酸，其游离酸可用标准碱溶液滴定（2）亚硫酸钠法： 醛、酮与过量亚硫酸钠反应，生成化合物和游离碱，生成的NaOH可用标准酸溶液滴定7. 酯类的测定： 酯类与过量的碱共热1-2小时后，可完成皂化反应，转化成有机酸的共轭碱和醇，多余的碱以标准酸溶液滴定第80页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-8酸碱标准溶液的配制和标定酸标准溶液 碱标准溶液HCl： NaOH： 常用浓度0.1molL-1

40、 常用浓度0.1molL-1间接法配制 间接法配制 标定所用标准溶液： 标定所用标准溶液：（1）无水 邻苯二甲酸氢钾 Na2CO3 （H2C2O42H2O、 （2）硼砂 KHC2O4、苯甲酸等）（Na2B4O710H2O)第81页，共88页，2022年，5月20日，10点28分，星期一4-9酸碱滴定法计算示例P91-1 已知：m(CaCO3) = 0.5000g ; V(HCl) = 50.00mL ; V(NaOH)=6.20mL求： C(HCl)=？；C(NaOH)=？解： CaCO3 + 2HCl（过量）= Ca2+ +2Cl- + CO2 + H2O HCl（剩余）+ NaOH = NaCl + H2O C(HCl) = 2 m(CaCO3) / M(CaCO3 ) V(HCl) 10-3 = 0.2284molL-1 多余的酸用NaOH溶液回滴 V(HCl) = (50.00mL - 6.201.0