2022医学课件农药分析

1、农药的分析 第一页，共八十七页。主要内容概述敌百虫 的分析对硫磷 的分析第二页，共八十七页。第三页，共八十七页。第四页，共八十七页。第五页，共八十七页。3乳油： 药剂和乳化剂按一定比例溶解在一、两种有机溶剂中如苯、甲苯，成为药剂及乳化剂的溶液，称为乳油， 特点：易粘附在农作物上，并渗进体内，因而效果较好，不易被雨水冲去，药效比较长。 第六页，共八十七页。4乳粉： 固体药剂加热熔化后倒入加热的乳化剂如亚硫酸低浆废液等中搅拌混合，然后烘干，粉碎而成。 可节约大量溶剂，加水搅拌同样形成悬浮液，缺点：贮存时易结块，药效比乳油短 第七页，共八十七页。5颗粒剂： 利用煤渣、土粒等吸附一定量的农药，配制而成

2、的一种颗粒状的剂型。 特点：药效较长，不易引起作物药害。 第八页，共八十七页。农药分析工作者应注意：做好平安，预防中毒 a. 如加热蒸发要在通风橱内操作b. 高毒农药专人保管，登记数量。c. 不用嘴吸，要用吸尔球或水抽气 管吸取。d. 区分气味不应用鼻直接去嗅，而 应在20cm远用手扇动气流。第九页，共八十七页。农药含量测定常用的方法： 1 电位滴定法2 极谱分析法3 紫外-可见分光光度法4 薄层色谱法5 气相色谱法6 高效液相色谱第十页，共八十七页。2、敌百虫的分析分子式 C4H8Cl3O4P 分子量257.44结构式：学名：0，0-二甲基-2，2，2-三氯-1-羟基乙基磷酸酯其它名称：Di

3、ptenex,Tugon，Dylox等等第十一页，共八十七页。物性： 白色结晶固体，熔点8384沸点100/13.3Pa0.1mmHg第十二页，共八十七页。敌百虫在中性及弱酸性介质中常温下较稳定，高温下会被水解，在PH5.5时可转化为敌敌畏，碱性增大，温度升高，转化愈快。化学性质：第十三页，共八十七页。工业品：敌百虫有原粉，粉剂，可湿性粉剂，乳油等等。敌百虫原粉外观精制品：白色结晶固体，工业品为白色或减黄色固体，其技术指标 见表 第十四页，共八十七页。第十五页，共八十七页。1、水分的测定：60真空枯燥法或1055烘箱法 2、酸度标准碱液滴定法，指示剂：甲基橙或甲基红第十六页，共八十七页。3、敌

4、百虫含量的测定方法 其测定法都是利用敌百虫的这个性质 第十七页，共八十七页。3.1银量法(容量分析法) 原理：敌百虫在碱性介质中分解，定量释放出HCl，用硝酸银沉淀Cl-，从而测定敌百虫的含量。多余的硝酸银用硫氰酸铵回滴。 第十八页，共八十七页。第十九页，共八十七页。具体步骤： 第二十页，共八十七页。同时测空白： 第二十一页，共八十七页。计算公式 敌百虫含量x%= c1AgNO3的浓度; c2NH4SCN的浓度；V1-测定样品时消耗的AgNO3的体积；V3-测定空白时消耗的AgNO3的体积；V2-测定样品时消耗的NH4SCN的体积；V4-测定空白时消耗的NH4SCN的体积。第二十二页，共八十七

5、页。0.2574为敌百虫的摩尔质量；1.01：方法的校正系数第二十三页，共八十七页。3.2电位滴定法 用电位法确定确定容量分析的滴终点。一个电极电位随被测组分的浓度的变化而变化，称为指示电极，另一个电极的电位那么保持不变，称为参比电极，第二十四页，共八十七页。第二十五页，共八十七页。第二十六页，共八十七页。方法的灵敏度高，可在浑浊，有色的溶液中进行滴定。尤其是薄层和电位滴定联用时，所以在农药分析中广泛应用。 特点：第二十七页，共八十七页。具体步骤： 第二十八页，共八十七页。空白计算x%=第二十九页，共八十七页。指示电极：银电极参比电极：饱和甘汞电极仪器：酸度计或自动电位滴定仪 第三十页，共八十

6、七页。3.3气相色谱法： 玻璃柱：2025%聚乙二醇20M担体： 8090目硅烷化的白色硅藻土 Anakoom,ABS，美国 柱温：195汽化：220检测器：FID195 第三十一页，共八十七页。步骤：1、 绘制标准曲线做农药定量分析要求敌百虫标样的纯度99% 称取250mg敌百虫标样在250ml容量瓶中，分别取1，2，3，4，5ml标准溶液于25ml 容量瓶中，用乙酸乙酯定容，分别取5ml进样，用h峰高C作标准曲线。 第三十二页，共八十七页。2、测定称含敌百虫100200mg的样于磨口瓶中，加适量的乙酸乙酯，剧烈振摇提取1min，静止分层，取上层清液过滤滤纸，重复提取5次，使敌百虫从填料中充

7、分溶解出来，全部转移到100ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容，进5ml样，从标准曲线上查得敌百虫的浓度。第三十三页，共八十七页。样品中敌百虫的含量按下式计算： x%=c标准溶液上查得的敌百虫的浓度100为定容体积m称样量第三十四页，共八十七页。该方法的精度为12%，最小检出量为0.01g 如果样品为土壤或农作物中的残留量，前处理相同，用溶剂萃取，并根据含量和最小检测限确定取样量。 第三十五页，共八十七页。4、薄层层析-容量法薄层层析法是将样品经薄层别离后与杂质分开的有效成分斑点与标准样品斑点进行面积比或光吸收度比，以求得样品中的有效成分的含量，这一方法在农药、制药、食品、氨基酸的测定上已广泛采用。

8、 第三十六页，共八十七页。特点：简便、经济、广谱 薄层层析按机理可分为 吸附层析分配层析 离子层析 排阻层析 第三十七页，共八十七页。吸附层析的原理： 试样中的各组分在吸附剂固定相上的吸附作用与展开剂移动相中的溶解度不同而到达别离的目标。 第三十八页，共八十七页。Rf= RfB= Rf= 相对迁移值第三十九页，共八十七页。一、铺板 薄层所用的板一般为外表光滑清洁的整的玻璃板、塑料板、金属 。规格：2020cm或2040cm使用前用软布蘸乙醇擦干并使溶剂挥发 第四十页，共八十七页。硅胶G或氧化铝G ：硅胶，氧化铝 中参加石膏约1015% 不加石膏等粘合剂的称为H第四十一页，共八十七页。铺板的方法

9、有干法和湿法 干法：吸附剂直接铺在板上但这种板操作时要求1 近水平摆放：2 其它操作如点样、显色等都要仔细3 薄层不牢固第四十二页，共八十七页。湿法 涂板的方法： a 倾倒法 调成糊状的吸附剂，倒在玻璃板上，借助于玻璃棒并左右倾斜使吸附剂布满整个板，较稠时，用手在板下面轻轻敲打，使之均匀。 第四十三页，共八十七页。b涂布器法 ：电动和手动涂布器手动涂布器需要掌握涂布推进速度，不能太快或太慢，中间不能停顿或震动，也可用一根玻璃棒，两端各套上一个一定厚度的塑料圈或用铜线代替涂布器。 第四十四页，共八十七页。第四十五页，共八十七页。二、活化 因吸附水后对别的物质吸附能力下降，去掉板中所吸附的水，提高

10、它的吸附能力，这一过程称为活化 涂布好的薄层板，自然晾干后，活化后贮存在枯燥器里备用。 第四十六页，共八十七页。三点样 农药分析中将0.11mL样品溶液成带状点其有效成分含量在20mg左右，点样直线距离距薄层底端20，两端各距21cm 第四十七页，共八十七页。第四十八页，共八十七页。四、展开剂的选择和展开方式 展开剂的选择 查阅文献 微量圆环技术微型薄层板 第四十九页，共八十七页。第五十页，共八十七页。第五十一页，共八十七页。样品的展开方式 点过样品的薄层板，经自然风干或红外加热，吹风等方式将溶剂挥发尽，放在层析缸内进行展开。 第五十二页，共八十七页。第五十三页，共八十七页。第五十四页，共八十

11、七页。五、显色紫外光254nm或365nm或联合使用 碘蒸汽 薄层板暴露在碘蒸汽中的时间要短，肉眼能看到就足够了，否那么要挥发尽碘需许多时间。 第五十五页，共八十七页。水 该法已用于环己醇，烃类，胆酸，杜鹃醇的检出 化学法1 AgNO3-HN4OH2 氯化钯 放射显影法酶检出法 第五十六页，共八十七页。第五十七页，共八十七页。六定量分析 红外和紫外分光光度法 可见光分光光度法磷钼兰法极谱法容量法 第五十八页，共八十七页。第五十九页，共八十七页。第六十页，共八十七页。敌百虫的薄层别离-容量法分析 板：硅胶G或硅胶GF， 在120125活化0.5h展开剂：乙酸乙酯：石油醚：甲醇 5：5：1 碘蒸汽

12、显色 加KOH，8595回流10min，用二苯基碳酰二肼作指示剂，硝酸汞滴定 第六十一页，共八十七页。第六十二页，共八十七页。3、对硫磷的分析结构式 学名：0，0-二乙基-O-硝基苯硫代磷酸酯其它名称：1605，E-605，Folidol，Niran 第六十三页，共八十七页。物理性质 纯品为淡黄色油状液体，熔点6，沸点157162/0.6mmHg，25在水中的溶解度为24mg/l，能溶于苯，甲醇，乙醇，丙醇，乙醚，氯仿等多种溶剂，溶于或不溶于石油醚，可与浓H2SO4混溶。 第六十四页，共八十七页。在中性或酸性条件下较稳定，碱性条件下易分解，紫外光下会局部分解。 化学性质第六十五页，共八十七页。

13、第六十六页，共八十七页。第六十七页，共八十七页。1水份：用卡尔费休法 2酸度： NaOH滴定，甲基红-溴甲酚氯混合指示剂 3对硝基苯酚的测定 第六十八页，共八十七页。样品1.0g准确称取，置于250mL锥形瓶中，参加25mL乙醇及0.51mL百里酚兰乙醇溶液，用NaOH滴定，当溶液由橙黄色黄色时，记下体积，继续滴定，溶液由黄色绿色，即为终点。 对硝基苯酚的含量： x%= 第六十九页，共八十七页。4苯不溶物的测定： 首先将3玻璃漏斗洗净，在110烘至衡重，然后装在500mL吸滤瓶上。将样品摇匀，用烧杯在110天平上称取50g样品，再称取50g苯，混合均匀，倒在玻璃漏斗上进行减压过滤，再用100m

14、L苯分数次洗涤烧杯及漏斗，最后，再抽5min。将漏斗在110烘箱中烘至恒重。 第七十页，共八十七页。苯不溶物的含量 漏斗恒重后的质量漏斗和苯不溶物总质量样品 第七十一页，共八十七页。5对硫磷含量的测定 1重氮化法 原理：对硫磷样品乙醚溶液用微碱性水溶液萃取，除去最常见的杂质和对硝基苯酚。乙醚层中的对硫磷用Zn和混合酸处理，对硫磷分子中的NO复原为NH，再用NaNO标准溶液滴定 第七十二页，共八十七页。第七十三页，共八十七页。实验步骤1、1%的碳酸钠萃取，水相弃取；2、加混合酸乙酸：盐酸9：1 及锌复原65水浴 ；3、使混合样冷至010,加KBr， ；4、不断搅拌下，用NaNO2标定；5 、近终

15、点时用KI-淀粉指示液做 点滴试验，假设立即显蓝色， 1min不变色，即为终点。 第七十四页，共八十七页。x%= 原油纯洁时，本法的精度为0.5不纯时，二硝基物以及邻硝基、间硝 基化合物的干扰结果偏高乳油样品量1.01.5，萃取每次用10mL低于10的2的Na2CO共四次 注意：第七十五页，共八十七页。柱：1.5%SE-30+1.5%OV-210/ Gas Chrom Q(80100),柱温:180,汽化温度210,检测器温度250FID,内标法定量,内标物:邻苯二甲酸二正戊酯 2气相色谱法 第七十六页，共八十七页。乳油、原油可以直接做其它样品需萃取处理后，再做，萃取液用氯仿丙酮 第七十七页，

16、共八十七页。3液相色谱法 乳油用带254nm紫外检测器的HPLC内标法测定色谱柱：3004mm(i.d)10m硅胶流动相：200mL饱和水饱和的氯仿与 300mL无水氯仿 内标物：二苯酮 第七十八页，共八十七页。4皂化比色法 对硫磷加氢氧化钾水解时，生成对硝基苯酚钾，在波长405nm处有最大吸收，对硫磷在pH=10的缓冲液中不水解，可在405处测定游离的对硝基苯酚，通过对硫磷水解后的总酚减去游离酚而计算出对硫磷的含量 第七十九页，共八十七页。KOH第八十页，共八十七页。5极谱分析法 极谱分析是一种特殊条件下的电解分析法，但凡在滴汞电极上可复原或可氧化的物质，一般都可进行极谱分析 第八十一页，共

17、八十七页。扩散电流与离子的浓度有关 i扩散电流n被复原离子的价数D被复原离子的扩散系数m汞流速度，t汞滴周期c被复原离子的浓度 第八十二页，共八十七页。在同一毛细管里，相同溶液介质中n，D，m，t均为常数 第八十三页，共八十七页。.溶剂的选择，增加水的比例，提高 扩散电流，有机溶剂也要选择极性 强与水互溶的；.pH值得选择 一定的pH的范围内，选择产生符 合定量分析要求的极谱法.温度对扩散电流的影响 第八十四页，共八十七页。0.100.15g样品于25mL容量瓶中，加乙醇定容。取2mL于50mL容量瓶中，加23mL乙醇、10mL支持电解质KCl:冰醋酸1：1+5mL乳化剂,用水定容。置于恒温水浴2535，放入经焦性没食子酸溶液及5%乙醇溶液的H2或N210min后用0-1V绘制极谱曲线，用