环己二胺负载的salen(Mn)催化剂的制备

1、环己二胺负载的salen(Mn)催化剂的制备摘要:以r，r1，2环己二胺为手性源，与酒石酸反响对其进展拆分成(r，r)-1，22环己二胺单-(+)酒石酸盐，用其与取代水杨醛缩合，再同n(h3)2h2及lil反响合成的salenn新型配体催化剂salenn()配合物。然后再分别在以下3个方面：反响时间不同时，在不同的反响溶剂体系之中时，反响温度不同时，研究环己二胺负载的salenn()催化剂的制备所得到的转化率与选择性。从而考察出最正确反响溶剂体系，反响时间和反响温度。文章主要研究salen(n)催化剂的分子构造，考察最正确的制备条件等。关键词：环己二胺；salen(n)催化剂；负载；制备1.实

2、验仪器与药品1.1实验药品1.2实验仪器2.实验步骤及方法2.1配合物复合体1的制备2.1.1环己二胺的拆分在圆底烧瓶中参加l-+酒石酸37.5g，0.25l)，蒸馏水100l，室温下搅拌溶解后升温至65-68，滴加完毕，升温至85-88经恒压滴液漏斗滴加冰醋酸25l(滴加过程中有白色沉淀产生)，剧烈搅拌，并冷却至室温后继续搅拌2h.用冰水浴冷却使之低于5，保持2h，抽滤，滤饼先后h225l，甲醇525l洗涤，于40下真空枯燥6h得白色固体(r，r)-1，2环己二胺l-(+)酒石酸盐147.5g，产率72%。2.1.2环己二胺与3，5-二叔丁基水杨醛缩合反响在圆底烧瓶中参加114.85g，56

3、l，98.0%k2315.8g(112l)和蒸馏水75l，搅拌溶解后参加乙醇300l出现白色絮状物，加热至回流7580后在30in内经过恒压滴液漏斗均匀滴入26.85g，115l溶于125l乙醇，用乙醇25l洗涤滴液漏斗(反响液为黄色浆状物)。回流搅拌2h后停顿加热，参加h275l，继续搅拌2h，冷却低于5保持1h，抽滤，滤饼溶于250lh2l2中，先后用h2饱和食盐水(50l)洗涤，经na2s4枯燥后真空除去溶剂，用乙醇重结晶得到黄色粉末(r，r)-n，n-二(3，5-二叔丁基水杨醛)-1，2环己二胺(29g)。2.1.3salenn(iii)催化剂的合成通入n2保护，然后参加230l的n(

4、h3)24h2，在30下缓慢滴加1h，然后再搅拌1h，再升温到80。反响6h，反响完降到室温.然后另加lil。让其的温度升到50，反响4h，然后让其敞开冷却至30，再放置过滤，在40下旋转蒸发，然后再减压抽滤，最后放入真空枯燥箱枯燥，即得到salenn配体.2.1.4离子液体的制备1-丙胺-3甲基四氟离子液体合成按进展。首先，将100l1-甲基咪唑和100l三溴丙胺溶解在50毫升的无水乙醇中，然后搅拌。由此产生的混合物在氮气的保护下回流24h，除去乙醇后在真空条件下把固体残留物溶解在水中.用氢氧化钾把ph值是调整至10左右.所获得的溶液是集中真空条件下进展浓缩，用乙醇和四氢呋喃混合溶液进展萃龋

5、四氟硼酸钠110l在乙醇/水两相液体中，在常温下离子交换48h。在溶剂被交换出去后，把由此产生的混合物过滤，滤液是真空条件下在80下制作成浅黄色粘稠液体1-丙胺-3-甲基四氟硼酸盐il(13.85g，收益65%)。2.2催化剂2il-l1的制备2.2.1合成手性的配体1半成品hl1在制作过程中，11.2lr，r-1，2磷酸氢二胺环己烷，l-+酒石酸盐和22.5l碳酸钾在15l的蒸馏水中，添加6毫升无水乙醇迅速搅拌。由此产生的混合物回流2小时.生成二胺用氯仿提取45l。用20毫升含有氯仿11.2l的3，5-二叔丁基水杨醛合成复合hl1这两种物质是在20下边搅拌边滴加48h生成，过滤，沉淀搜集再结

6、晶，可生成浅黄色粉末的hl13.25克，95。2.2.2合成手性salen配体l1在此过程中，8l先前合成的hl1合成l1被溶解在20毫升无水乙醇.在常温下滴加20毫升含有8l的3-叔丁基-5-氯甲基-2-甲醛的无水乙醇中.产生的混合物逐渐加热到60搅拌8小时，获得的物质冰水浴超过3小时，过滤，结晶，后是获得的固体过滤和结晶乙醇形成浅黄色粉末的l13.55g，85。2.2.3合成il-l115毫升甲苯与5ll1被添加到il。产生的混合物氮气保护下回流48h。夜间以5冷却，获得的复合体用甲苯萃取出来，用正己烷洗涤几次，并在真空枯燥获得黄色固体il-l12.26g，91。2.2.4离子液体功能化的

7、salen锰iii催化剂2制备催化剂2。快速搅拌条件下，分别取15毫升含有8l的醋酸锰无水乙醇滴加至15毫升含4l手性salen配合体l1无水乙醇溶液中合成复合体2，氮气保护，混合物在50回流5h，室温冷却。10l含有24l的氯化锂的乙醇在搅拌的同时参加到混合物中，用时3小时.经过鼓泡流与微弱气流2h，混合物被暴露在空气中过夜，由此产生的粘稠物是在5进展2小时，过滤，用50l的水洗涤。由此获得了固体.40，真空枯燥，生成啡色粉末离子液体官能手性salen锰iii复合体的23.02g，87，合成步骤。3.结果与讨论3.1反响时间对反响的影响在反响条件为：催化剂4，1l二氯甲烷，苯乙烯0.5l，吡

8、啶n-氧化物1l，pba1l。反响温度为0.根据反响时间的不同环己二胺负载的salenn()催化剂的制备方面研究实验：得到的转化率，由以上的实验结果数据可以得到当反响时间不同时，那么环己二胺负载的salenn()催化剂的制备有很大的影响，即当反响进展2h，其转化率与选择性分别到达100%，99%。另根据表3还可以看出其转化率随着反响时间的增加而增加，当反响时间进展到2h后，环己二胺负载的salenn()催化剂的制备得到的选择性在2.0时到达顶峰。3.2反响溶剂对反响的影响在反响条件为：催化剂4l，苯乙烯0.5l，吡啶n-氧化物1l，pba1l.反响时间和温度分别是2h和0。根据反响溶剂的不同，

9、而环己二胺负载的salenn()催化剂的制备方面：得到的转化率由以上的实验结果数据可以得到当在不同的反响溶剂体系之中时，环己二胺负载的salenn()催化剂的制备有很大的影响，其中反响溶剂是二氯甲烷时，其转化率与选择性分别到达100%，99%。它是所有实验使用反响溶剂当中得到最高的转化率与最高选择性的反响溶剂，因此在环己二胺负载的salenn()催化剂的制备时二氯甲烷是最好的反响体系。3.3反响温度对反响的影响反响条件：催化剂4，1l二氯甲烷，苯乙烯0.5l，吡啶n-氧化物1l，pba1l。反响时间是2h，根据在不同的反响温度下，环己二胺负载的salenn()催化剂的制备：转化率由以上的实验结

10、果数据可以得到当反响温度不同时，环己二胺负载的salenn()催化剂的制备有很大的影响，即当反响在0，其转化率与选择性分别到达最高100%，99%。另外还可以得出其转化率与选择性随着反响温度的增加而递减，当反响温度在低于0后，环己二胺负载的salenn()催化剂的制备得到的转化率，选择性分别为100%，99%。参考文献：1杨庆良,谢家理,许正,等.高湿度条件下分触臭氧的锰催化剂j.环境工程,2022,20(5),65-67.2孙秀云,段传玲,李欣,等.焙烧温度对n掺杂ti2催化剂催化性能的影响j.环境化学,2022,26(6):787-7913胡敬，孙科强，何代平,等.催化苯甲醇液相氧化反响的高效无定形氧化锰催化剂j.催化学报,2