酮和醛核磁共振谱

1、关于酮和醛核磁共振谱第一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 12-1 醛、酮的结构与命名1.结构羰基 C=O: 一个键、 一个键 羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团。易受亲核试剂进攻，发生亲核加成偶极矩 2.27D偶极矩 2.85D第二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、.二、醛酮的命名脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链,支链 作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端 开始(酮需要标明位次):第三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月2. 芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取 代

2、基:第四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月1-戊烯-3-酮乙基乙烯基甲酮第五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月4. 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、表示它们的相对位置， 表示两个羰基相邻， 表示两个羰基相隔一个碳原子：3. 比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:第六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月一、 炔烃水合在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮：12.2 醛酮的制法第七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 该反应也是一个芳环上的亲电取代反应：二、 傅-克酰基化反应芳烃在无水三氯化铝催化下，与

3、酰卤或酸酐作用， 生成芳酮：第八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 酰基是间位定位基，甲基，甲氧基为邻对位取代基。 在AlCl3-Cu2Cl2催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入一个甲酰基的产物，叫伽特曼-科赫反应。芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反应没有重排现象：第九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月氯甲基化反应伽特曼-科赫反应第十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月补充1：完成下列转换第十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月三、 烯烃的臭氧化水解反应第十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月四、 醇的氧

4、化和脱氢 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。第十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高：(主要制酮)：含有不饱和C=C双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。欧芬脑尔氧化法第十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法。醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。第十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月五、

5、同碳二卤化物水解生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上-容易被卤化。）第十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月六、 芳烃侧链的氧化芳烃侧链上的-活泼易被氧化.控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的催化剂）。第十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃，其产物以直链醛为主（直:支 = 4:1）。七、 羰基合成烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，与110200、1020 MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。第十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 12.3 醛酮的物理性质 1. 性

6、状：室温下，甲醛为气体，12个碳原子以 下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8C13）则有果香。 2.沸点: 低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。3.溶解性:低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。第十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月醛酮沸点与烷烃沸点的比较第二十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月醛酮的红外光谱乙醛的红外光谱 羰基化合物在16801850cm-1处有一个强的羰基

7、伸缩振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征吸收峰。第二十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 羰基若与邻近基团发生共轭,则吸收频率降低:苯乙酮的红外光谱第二十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 因键的极化，使得O上带部分负电荷，C上带部分正电荷，O可以形成比较稳定的O-，它较带正电荷的C要稳定得多，因此反应中心是羰基中C+； 羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，-H较活泼，而发生一系列反应。 亲核加成反应和-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。亲核加成反应 12.4 醛酮的化学性质第二十三张，PPT共一百二十二页，创作于

8、2022年6月 在碱性溶液中反应加速，在酸性溶液中反应变慢：-一、亲核加成反应(C、N、O、S etc.)1. 与HCN加成羟基腈注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。第二十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月反应历程：反应活性：1.碳上电荷密度越低，越利于亲核试剂的进攻；2.空间影响：羰基所连的基团越小越利于反应的进行；3.反应条件：需是醛或甲基酮，非甲基酮如芳酮不能与HCN反应。 第二十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能水解成羧基，能还原成氨基。第二十六张，PP

9、T共一百二十二页，创作于2022年6月 第二步包含：水解、酯化和脱水等反应。用丙酮为原料合成有机玻璃单体：-甲基丙烯酸甲酯第二十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 产物-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。2. 与饱和NaHSO3（40%）加成 -羟基磺酸钠第二十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月1反应范围：醛、脂肪族甲基酮、八元环以下的脂环酮。2反应的应用： a）鉴别化合物 b）分离和提纯醛、酮 c）用于制备羟基腈，避免使用挥发性的剧毒物HCN第二十九张，PPT共一百二十二页

10、，创作于2022年6月3. 与醇加成第三十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月过程：A. 半缩醛（酮）的生成：酸性第三十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月B. 缩醛、缩酮的生成（酸催化下）平衡反应，K值要受结构、反应条件的影响醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难；第三十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 缩醛、缩酮对碱稳定，在稀酸溶液中易水解成原来的醛、酮。有机合成中可用来保护羰基或羟基。 CH2=CHCHO2C2H5OH无水HCl CH2=CHCHOC2H5OC2H5O CH2CHCHOC2H5OC2H5OHOHH+/ CH2CHCHOOHOH例

11、1：第三十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 醛与二元醇反应生成环状缩醛：如： 制造合成纤维“维尼纶”：聚乙烯醇第三十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 常用1,2-或1,3-二元醇与生成环状缩醛以保护羰基。酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：第三十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月例2：第三十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月例3：第三十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 利用其水解得醇反应，可以使许多卤化物转变为一定的醇：4. 与格利雅试剂的加成醇第三十八张，P

12、PT共一百二十二页，创作于2022年6月第三十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月第四十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月第四十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月同一种醇可由不同的格利雅试剂和不同的羰基化合物生成：第四十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月5. 与氨的衍生物反应 肟，腙，2,4-二硝基苯腙，缩氨基脲等 与氨的衍生物,例如：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)， 2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反应.第四十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月醇胺 1. H2N-Y的亲核性不如C-，一般需加弱酸催化，增加羰基的亲电性！ 2

13、. 最好用弱酸，用强酸或过量酸，易与H2N-Y结合NH3-Y，使其失去亲核性。反应历程:第四十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月第四十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月第四十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 第四十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 醛酮与氨衍生物的反应，也常用来对羰基化合物的鉴定和分离：（1）生成物为具有一定熔点的固体，可利用来鉴 别醛酮；（2）它们在稀酸作用下可水解成原来的醛酮， 因此可利用来分离、提纯醛酮。第四十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 亚胺极不稳定，极容易水解成原来的醛酮。(A) 醛酮与氨

14、的反应：第四十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月(B) 醛酮与伯胺的反应生成取代亚胺（希夫碱） 希夫碱还原可得仲胺。在有机合成上常利用芳醛与伯胺作用生成希夫碱，加以还原以制备仲胺。第五十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 例如：醛和脂肪族甲基酮能与NaHSO3加成，而非甲基酮就难于加成。总结醛酮加成反应都是亲核加成；在加成反应过程中，羰基碳原子由原来sp2杂化的三角形结构变成了sp3杂化的四面体结构；当碳原子所连接基团体积较大时，加成可能产生立体障碍。 醛酮加成反应活性，一般具有如下由易到难的顺序：第五十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月接受质子的方向

15、在微量酸或碱的存在下，酮和烯醇相互转变很快达到动态平衡，这种能够相互转变而同时存在的异构体叫互变异构体。（酮-烯醇互变异构）二、 -氢原子的活泼性1. 酮-烯醇互变异构第五十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 简单的醛酮（乙醛、丙酮等）的烯醇式在互变平衡混合物中含量很少（酮式的总键能大于烯醇式）：第五十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月（1）与FeCl3显色反应（2）使溴水褪色 -二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定：第五十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 有-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成-羟基

16、醛 ，故称为羟醛缩合反应。 2. 羟醛缩合(Aldol)反应第五十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月反应机理：第五十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 从反应机理可以看出，羟醛缩合实际上也是亲核加成反应。 碱催化的作用：在于使一分子醛转变为一个亲核试剂(C)。 生成的-羟基醛分子中的-H因受OH 和CHO两个基团的影响，稍微受热或在酸的作用下即发生分子内脱水，生成, -不饱和醛。第五十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 含有氢原子的酮也能起类似反应，生成,-不饱和酮第五十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 完成下列反应，写出主要产物。第五

17、十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月思考：NaOH 10%？第六十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月交叉Aldol反应： 若用两种不同的有-H的醛进行羟醛缩合，则可能发生交错缩合，最少生成四种产物，意义不大； 若选用一种无-H的醛和一种-H的醛进行交错羟醛缩合，则有合成价值：第六十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月3. 卤化反应和卤仿反应醛、酮分子中的-H容易被卤素取代，生成-卤代醛、酮。第六十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 一卤代醛、酮往往可以继续卤化成二卤代、三卤代产物第六十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月反应历程A

18、: 碱催化(不易控制,直至同碳三卤代物,易被碱分解): 碱的作用是加速烯醇盐的形成。生成的一卤代醛(酮)，因卤原子的吸电子作用使-H的酸性增强而更易离去，故碱催化卤代反应难以停留在一取代阶段，易生成, , -三卤代物。第六十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 卤代物继续反应:第六十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 生成的三卤代物，因CX3为强吸电基团，使得羰基碳原子的活性大大增加，在OH的作用下发生亲核加成反应，进而离去CX3，生成减少一个碳原子的羧酸和卤仿。第六十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月B: 酸催化历程酸催化可停留一卤代第六十七张，PPT

19、共一百二十二页，创作于2022年6月 三卤代物在碱存在下，会进一步发生三卤甲基和羰基碳之间的裂解，得到三卤甲烷和羧酸盐： 凡具有CH3-CO-结构的醛、酮(乙醛和甲基酮)与卤素的 碱溶液作用时,反应总是得到同碳三卤代物:第六十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 三卤甲烷俗称卤仿（氯仿、溴仿和碘仿(亮黄色)）。该反应叫卤仿反应，通式：若用Cl2则得到CHCl3 （氯仿） 液体若用Br2则得到CHBr3 （溴仿） 液体若用I2则得到CHI3(碘仿) 黄色固体，称其为碘仿反应。 碘仿为浅黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定化合物!第六十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月具有

20、结构的醛、酮和具有 结构的醇。碘仿反应的范围：第七十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月下列化合物哪些能发生碘仿反应？（1）CH3CH2OH（2）CH3CHO（3）异丙醇（4）-苯乙醇答：都可以。 注意:乙酸不可以(Why?) 乙酸在NaOH条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子均匀化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。第七十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月下列化合物不能发生碘仿反应:CH3CO-CH2COORCH3CO-CH2NO2CH3CO-CH2CN因为亚甲基的氢原子酸性更强，更容易被取代第七十二张，PPT共一百二十二

21、页，创作于2022年6月 托伦斯试剂和斐林试剂是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C，故可用来区别醛和酮。 Fehling试剂:CuSO4和酒石酸钾钠碱溶液的混合液三、 氧化和还原1、氧化反应 醛易被氧化，弱的氧化剂即可将醛氧化为羧酸。第七十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 制备,-不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂):第七十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 工业上己二酸的制备:酮不易发生氧化,但在强氧化剂作用下,发生羰基和碳原子间发生碳碳键的断裂,生成低级羧酸混合物:第七十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月9. 用化学方法区别下列各组化合物：

22、其他方法？答案不唯一！第七十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月(1) 催化加氢 醇2. 还原反应第七十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月若醛、酮分子中有其他不饱和基团（C=C、CC、 NO2、CN等），也同时被还原：第七十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月（2）用金属氢化物还原醇 A: NaBH4NaBH4还原的特点：1 选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基)，不还原其它基团。2 稳定（不受水、醇的影响，可在水或醇中使用）。第七十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月B: LiAlH4LiAlH4是强还原剂，但：选择性还原差，除不还原C=C、

23、CC外，其它不饱和键都可被其还原；不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚等中使用 。第八十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月c) AlOCH(CH3)23 / i-PrOH 使用异丙醇铝对醛、酮进行还原，其反应选择性也很高，而且不影响C=C、CC、NO2、X等基团。第八十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月金属催化剂： NaBH4、LiAlH4 、AlOCH(CH3)23 布朗1953年发现NaBH4及其衍生物对羰基化合物有优良的还原性，又发现LiAlH4具有高活性，可以作为醛、酮、羰酸及其衍生物的还原剂。 布朗主要研究硼化合物和它们化学反应的多重性，使之成为有机合成中

24、的重要试剂，获得1979年诺贝尔化学奖。第八十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月3. 克莱门森(Clemmensen)还原烃l第八十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 Wolff-Kishner 还原法需在高温、高压下进行，我国化学家黄鸣龙对此法进行了改进，不仅使反应在常压下进行，而且避免了使用昂贵的无水肼: 但该还原法是在碱性条件下进行的，所以当分子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。4. 沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙还原第八十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月注意：两种方法的适用范围克莱门森还原适用对酸不敏感的化合物；如：NH2-CH2-CH2-

25、CO-CH3，就不能用此方法, 含有-NO2也被同时还原。沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应适用对碱不敏感的化合物； 如：含有羧基等就不行。第八十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 两种不同的不含氢原子的醛在浓碱存在下可以发生交叉歧化反应，产物复杂（两个酸两个醇）。三、 坎尼扎罗（Cannizzaro）反应不含氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应，即两分子醛相互作用，其中一分子醛还原成醇，一个氧化成酸：第八十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 季戊四醇是重要化工原料，它的硝酸酯是心血管扩张药物。若两个醛之一为甲醛由于甲醛还原性强，反应结果总是另一种醛被还原成醇，而甲醛氧化

26、成酸：如甲醛和乙醛制备季戊四醇包括交叉羟醛缩合和交叉歧化反应：第八十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月由于醛基直接连在芳环上的芳醛都没有氢原子，所以可以用坎尼扎罗反应来制备芳香族醇：第八十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月对甲苯甲醛在下列反应中得到什么产物？H2O坎尼扎罗反应，P292第八十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月比较两者反应条件和产物！第九十张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月解答：第九十一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月解答：第九十二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月7.6 核磁共振谱(NMR) 核磁共

27、振技术始创于1946年， 最早是物理学家的一种测量仪器。自1950年应用于测定有机物的结构以来，经过几十年的研究和实践，现已成为测定有机物结构不可缺少的重要手段。它主要提供分子中原子数目、类型、键合次序以及分子的立体结构。一、基本原理 从原则上说，凡是自旋量子数不等于0的原子核，都可发生核磁共振。质量数为偶数的原子核自旋量子数为0，无自旋，不发生核磁共振；而质量数为奇数的原子核自旋量子数为半整数，如1H、13C、15N、19F、29Si、31P等，能用于核磁共振检测。第九十三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 常用的主要有1H，叫氢谱，常用1H-NMR (PMR)表示；13C叫碳谱

28、，常用13C-NMR (CMR)表示； 31P-NMR等。除一维谱，还有二维谱等多维谱；在基础有机化学中，我们仅讨论一维谱中的1H-NMR。1、氢核的自旋和磁性 由于氢质子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场，因此，我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。氢的自旋量子数ms为 + 1/2 ，- 1/2 。第九十四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 当ms= +1/2 时，如果取向方向与外磁场方向平行，为低能级（低能态）。 原子的磁矩在无外磁场影响下，取向是紊乱的，在外磁场中，它的取向是量子化的，只有两种可能的取向。2核磁共振现象 当ms= - 1/2 时，如果取向方向与外磁场方向相

29、反，则为高能级（高能态）。第九十五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月E=h0 E与磁场强度（Ho）成正比。给处于外磁场的质子辐射一定频率的电磁波，当辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能量差（E）时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至高能级，这种现象称为核磁共振。第九十六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 (1)E H0； (2) 1H受到一定频率（）的电磁辐射，且提供的能量 =E，则发生共振吸收，产生共振信号。 3核磁共振谱的表示方法第九十七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 若固定H0，改变v，叫扫频； 若固定v，改变H0，叫扫场。 现在多用扫场

30、方法得到谱图。核磁共振仪收到信号时，就以吸收能量的强度为纵坐标，磁场强度为横坐标绘出一个吸收峰。由此得到的波谱图就是核磁共振谱。第九十八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 1. 化学位移()的由来 屏蔽效应 若质子的共振磁场强度只与(磁旋比)、电磁波磁场强度H0有关，那么，试样中符合共振条件的1H都发生共振，就只产生一个单峰，这对测定化合物的结构是毫无意义的。 实验证明：在相同的频率照射下，化学环境不同的质子将在不同的磁场强度处出现吸收峰。 二、屏蔽效应和化学位移第九十九张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 H核在分子中不是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁

31、场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H 。这样，H核的实际感受到的磁场强度为： 式中：为屏蔽常数 第一百张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应（又称抗磁屏蔽效应）。 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之为去屏蔽效应，共振信号将移向低场区。)1(H0000ss+=+=+=HHHHH实第一百零一张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 这种由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在不同磁场强度下产生吸收峰，峰与峰之间的差距

32、称为化学位移。因此可以应用不同化学环境中的氢原子产生的不同化学位移值来鉴定有机物的结构。因此，H核磁共振的条件是：第一百零二张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 2. 化学位移的表示方法 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点，测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值 。一般采用四甲基硅烷（Me4Si，TMS）为标准物。即：样品质子吸收峰与标准物质子吸收峰的频率之差与核磁共振仪频率之比。第一百零三张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月 为什么选用TMS作为标准物质? (1)屏蔽效应，共振信号在高场区（值规定为 0），绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一

33、个单峰。 (3)容易回收（b. p.低），与样品不缔合。 是依赖于磁场强度的。不同频率的仪器测出的化学位移值是相同的。核磁共振仪频率第一百零四张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月由此可得： 60MHz时乙醚中CH3-的H的值为69106/60106 =1.15, 60MHz时乙醚中-CH2-的H的值为202106/60106 =3.37。 100MHz时乙醚中CH3-的H的值为115106/100106 =1.15, 100MHz时乙醚中-CH2-的H的值为337106/100106 =3.37例如，测Et2O时： 用频率60MHz的共振仪测得，CH3-为69Hz，-CH2-为202

34、Hz。 用频率100MHz的共振仪测得，CH3-为115Hz，-CH2-为337Hz。第一百零五张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月第一百零六张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月三、决定质子数目的方法 吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。 峰面积的大小与质子数目成正比。 峰面积高度之比 = 质子个数之比。 例如： CH3CH2OCH2CH3有两种H，就有两个共振 峰，其面积比为3 ：2 CH3CH2OH有三种H，就有三个共振峰，其面积比为3 ：2 ：1第一百零七张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月四、共振吸收峰（信号）的数目 一个化合物究竟有几组吸收峰，取决于分子中H核的化学环境。 有几种不同类型的H核，就有几组吸收峰。 低分辨率谱图 第一百零八张，PPT共一百二十二页，创作于2022年6月五、自旋偶合与自旋裂分 在高分辨率核磁共振谱仪测定CH3CH2I 或CH3CH2OH时C