山东大学分析化学练习题及答案

1、分析化学练习题第一章 定量分析化学概论一选择题1. 试样用量为0.1 10 mg的分析称为- ( ) (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析2. 试液体积在1 10 mL的分析称为-( ) (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析3. 以加热驱除水分法测定结晶水的含量时，称取试样0.2000 g，已知天平的称量误差为0.1mg， 分析结果的有效数字应取-( )(A) 一位 (B) 两位 (C) 三位 (D) 四位4. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大，其原因是-( )(A) 过量半滴造成误差大 (B) 造成终点与化学计量点差

2、值大,终点误差大(C)造成试样与标液的浪费 (D) (A)、(C)兼有之5. 已知某溶液的pH值为0.070，其氢离子浓度的正确值为 -( ) (A) 0.8 mol/L (B) 0.851 mol/L (C) 0.85 mol/L (D) 0.8511 mol/L6. 下列说法中正确的是-（ ）(A) 物质的量的单位是摩尔 (B) 摩尔就是摩尔质量 (C) 摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.012千克碳-12的原子数目相等 (D)摩尔等于6.0231023个基本单元7. 已知, 则cNaOH应为多少mol/L-（ ） (A)0.1020 ()0.2039 ()0.020

3、0 () 0.0100 注：= 98.078. 下列物质中可用于直接配制标准溶液的是- ( ) (A) 固体NaOH (G.R.)； (B) 浓HCl (G.R.)； (C) 固体K2Cr2O7 (G.R.)； (D) 固体Na2S2O35H2O (A.R.)9. 已知邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)的摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol/L NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾为-( ) (A) 0.25g左右 (B) 1g左右 (C) 0.1g左右 (D) 0.5g左右10. 可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? - ( ) （A） 进行对照试验； （B） 进行空

4、白试验； （C） 进行仪器校准； （D） 增加平行试验的次数11. 用同一浓度的KMnO4标准溶液，分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，已知滴定消耗KMnO4的体积相等，则两溶液浓度的关系是-( )（A） （B） 2 （C） （D） 512. 以下各类滴定，当滴定剂和被测物质浓度均增大10倍时，滴定突越范围增大最多的是-( ) （A） 偏高 （B） EDTA滴定Ca2+ （C） Ce4+ 滴定Fe2+ （D） AgNO3 滴定NaCl13. 标定好的NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此溶液测定HAc含量，则分析结果将-( )（A） 偏高 （B） 偏低 （C） 无影响 （D

5、）不能确定14. 用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等。说明H2SO4和HAc两溶液- - ( ) （A）氢离子浓度(单位：mol/L，下同)相等； （B）H2SO4和HAc的浓度相等； （C）H2SO4的浓度为HAc的浓度的1/2； （D） H2SO4和HAc的电离度相等；15. ppm的表达式为 - - - ( ) （A） (溶质质量/溶液质量)106； (B) (溶质质量/溶液质量)10-6； (C) (溶质质量/溶液质量)109； (D) (溶质质量/溶液质量)；16. 下列算式的结果应以几位有效数字报出-( ) (A) 五位 (B) 四位 (C)

6、 三位 (D) 二位 二填空题1. 已知某溶液含71 mg/g Cl-，其密度为1.0 g/mL，则该溶液中Cl-的浓度为_ _ mol/L。(MCl)=35.52. 实验中铬酸洗液用 和 配制而成。3. 在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。（1）称量过程中天平零点略有变动 。（2）读取滴定管读数时，最后一位数值估计不准 。（3）分析用试剂含有微量待测组分 。4. 化学分析法主要用于_组分的测定，组分质量分数在_以上；仪器分析法通常适于_ 组分的测定，组分质量分数在_以下。5. 定量分析过程通常包括 ； ； ； 等主要步骤。6. 已知黄铁矿中硫含量约为 30 % , 为获得约

7、0.5 g BaSO4沉淀, 应称取试样_ _ g。 Mr(BaSO4)=233.4, Ar(S)=32.06 7. 进行下列标定时，欲使滴定剂消耗约25mL，需称取各基准物质的量为： ( 1 ) m(KHC8H4O4)_ g，用来标定0.20 mol / L KOH 溶液；( 2 ) m(K2Cr2O7)_ g，用来标定0.10 mol / L Na2S2O3溶液；( 3 ) m(Na2CO3)_ g，用来标定0.50 mol / L HCl 溶液；( 4 ) m(Na2C2O4)_ g，用来标定0.050 mol / L KMnO4 溶液；( 5 ) m(NaCl)_ g，用来标定0.10

8、 mol / L AgNO3 溶液。 Mr(KHC8H4O4) = 204.2， Mr(K2Cr2O7) =294.18， Mr(Na2CO3) = 106.0， Mr(Na2C2O4) = 134.0，Mr(NaCl) = 58.44 8. 标定下列溶液的基准物是：待 标 液基 准 物HCl12NaOH129. 用酸碱滴定法测定 Na2B4O710H2O、B、B2O3和NaBO24H2O四种物质,它们均按反应式 B4O72-+ 2H+ 5H2O = 4H3BO3 进行反应, 被测物与H+的物质的量之比分别是_、_、_、_。10. 校准 、做 试验，做 试验，对分析结果加以 能减少系统误差。三

9、、计算题：1. 将3.21L空气通过150五氧化二碘，发生如下反应： I2O5+5CO=5CO2+I2 生成的I2升华出来吸收于KI溶液中，滴定I2时耗去0.002210mol/L Na2S2O3 7.76mL。计算空气中CO含量(用mg/L表示)。Mr(CO)=28.01 2. 已知硝酸银溶液浓度为0.01000molL-1，求莫尔法测氯离子时，T cl-/AgNO3。（已知Cl的原子量为35.45）3. 用沉淀滴定法测定纯NaCl-的百分含量，得到下列数据59.82，60.06，60.46，59.86，60.24。求平均值及平均值的绝对误差和相对误差。4. 用沉淀滴定法测定纯NaCl中Cl

10、-的百分含量，得到下列数据59.82，60.06，60.46，59.86，60.24。求平均值，该组数据的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对偏差。5. Na2C2O4和KHC2O4H2C2O4按一定的质量比混合，所得溶液作为还原剂时的浓度是作为酸时浓度的3.62倍。问Na2C2O4与KHC2O4H2C2O4的质量比是多少？ Mr(Na2C2O4) = 134.0 , Mr(KHC2O4H2C2O4) = 218.2 6. 称取0.2000 g含磷试样, 溶解后将磷沉淀为MgNH4PO4, 经洗涤后加入25.00 mL 0.1012 mol/L HCl溶解沉淀,再用0.1008mol/L N

11、aOH滴定至甲基橙变黄，消耗NaOH溶液24.50 mL,计算 P的质量分数。 Ar(P)=30.97 7. 称取0.6913g氰化物试样，在碱性介质中，用KMnO4标准溶液滴定，好去46.27mL。已知KMnO4对KCN的滴定度为6.44mg/mL，求KCN的百分含量。已知：CN- +2MnO4- +2OH- = 2MnO42- +CNO- +H2O , M(KCN)= 65.12.8. 阿斯匹林(乙酰水杨酸)的测定可用已知过量的碱进行水解(煮沸10min), 然后用酸标准溶液滴定剩余的碱，若称取0.2745 g试样, 用50.00 mL 0.1000 mol/L NaOH溶解, 滴定过量碱

12、需11.03 mL 0.2100 mol/L 的HCl溶液(一般用酚红作指示剂)。试计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。反应： HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = CH3COONa + NaOOCC6H4OH + H2OMr(乙酰水杨酸)=180.16参考答案第一章、定量分析化学概论一、选择题 1(C) 2(B) 3(C) 4(C) 5(B) 6(A) 7(B) 8 (C) 9(D) 10(D) 11(C） 12(D) 13（A）14（C） 15(A) 16(C)二、填空题1. 2.010-3 2. 重铬酸钾，浓硫酸 3. 偶然误差，偶然误差，系统误差 4. 常量，1 %，微量，1

13、% 5. 取样，试样分解及制备，分离测定，结果计算及评价； 6. 0.2g 7.1.0；0.12；0.66； 0.42； 0.15 8. Na2CO3 Na2B4O710H2O H2C2O42H2O 邻苯二甲酸氢钾 9. 1:2、2:1、1:1、2:1 10. 仪器 空白 对照 校正三、计算题 1x =(0.0022107.7628.015/2)/3.21 = 0. 374 (mg/L) 2. T Cl-/AgNO3=0.0003545gml-1 3. 真实值60.66%，平均值60.09%，绝对误差-0.57%相对误差-0.94%4. 平均值60.09%平均偏差0.21%，相对平均偏差0.3

14、5%，标准偏差0.28%相对标准偏差0.46%5. 设Na2C2O4的质量为m、KHC2O4H2C2O4的质量为am : a = 0.475 m (Na2C2O4) ：m (KHC2O4H2C2O4) = 1 : 0.4756. PPO43-MgNH4PO4H3PO4H2PO4- 1P2HCl (0.101225.00-0.100824.50)30.97 w(P) = 100% = 0.47% 2007. , 0.1978mol/LCN- MnO4- KCN% = 8. (0.100050.00-0.210011.03)180.2 w(乙酰水杨酸) = 100% = 88.1% 0.27451

15、000第二章 酸碱滴定法一、选择题1. 在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是-( ) (A) KaKb=1 (B) KaKb=Kw (C) Ka/Kb=Kw (D) Kb/Ka=Kw 2. HPO42-的共轭碱是-( ) (A) H2PO4- (B) H3PO4 (C) PO43- (D) OH- 3. 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是-( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 4. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是-( ) (已知 H2CO3：pKa1 = 6.38， pKa

16、2 = 10.25；H2S：pKa1 = 6.88 ，pKa2 = 14.15；H2C2O4：pKa1 = 1.22，pKa2 = 4.19 ) (A) CO32-S2-C2O42- (B) S2-C2O42-CO32- (C) S2-CO32-C2O42- (D) C2O42-S2-CO32- 5. 在H2C2O4溶液中,下列活度系数的排列顺序正确的是-( ) (A) g(HC2O4-) g(H+) g(C2O42-) (B) g(H+) g(HC2O4-) g(C2O42-) (C) g(C2O42-) g(HC2O4-) g(H+) (D) g(HC2O4-) g(C2O42-) g(H

17、+)6. 六次甲基四胺(CH2)6N4缓冲溶液的缓冲pH范围是-( ) pKb(CH2)6N4 = 8.85 (A) 46 (B) 68 (C) 810 (D) 911 7. 在一定的温度下,活度系数与水合离子半径的关系是水合离子半径愈大,离子的活度系数-( ) (A) 愈大 (B) 愈小 (C) 无影响 (D) 先增大后减小 8. H2A酸的pKa1= 2.0，pKa2= 5.0。若使溶液中的H2A=A2-，应控制溶液的pH值-( ) (A)2.0 (B) 2.5 (C) 3.5 (D) 5.09. 浓度为C mol/L的H2SO4溶液的质子条件是-( )(A) H+=HSO4-+ 2 SO

18、42- (B) H+=OH-+ SO42- (C) H+=OH-+HSO4-+ SO42- (D) H+=OH-+ SO42- +C10. 今有(a)NaH2PO4,(b)KH2PO4和(c)NH4H2PO4三种溶液,其浓度c(NaH2PO4) = c(KH2PO4) = c(NH4H2PO4) = 0.10mol/L, 则三种溶液的pH的关系是-( ) 已知 H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12、7.20、12.36; pKa(NH4+) = 9.26 (A) a = b = c (B) a b c (D) a = b 4.2 pH = 2.7 pH = 4.2 pH = 2.7 2.

19、 0.56 3. H+-0.30 = OH-+SO42- 4. 1. B 2. A 3. B 4. C 5. 缓冲物质总浓度, 酸与共轭碱浓度比 6. 4.85 7. 5.00 8. CH3NH2(甲胺)能甲基橙或甲基红NaAc不能H3BO3(硼酸)不能Na2B4O710H2O(硼砂)能甲基橙或甲基红C6H5NH3+Cl(盐酸苯胺)能酚酞三、计算题1解：由题意可知，指示剂的变色pH范围： pH2pH1 = 2.6 设=x 则=1/x 当pH由1时刻变到2时刻，溶液中型体由1/x 到x =x pH1= pKa + lgx = 1/x pH2=pKa lg（1/x）； pH2pH1 = lg（1/

20、x）- lgx = lg (1/x2)= 2.6 即 =101.3 = 20 所以指示剂刚显酸色或碱色时，HIn或In-形式所占的百分比为95%。2. 解： 总体积V = 445 mL c(NH3) = ， c(NH4+) = c(NH4+) = pH = pKa+= 9.26 + = 9.06 c(NH3)c(NH4+) 0.100.16 = 2.3 = 2.3 = 0.14(mol/L) c(NH3)+c(NH4+) 0.10+0.16 3. 解: pH = pKa + lg cb/ca pH = 7.20 时 ca = cb 设需取H3PO4 x (mL), 取HPO42- y (mL)

21、 x1.0 + y1.0 = 5001.0 x3 + y1 = 500/2 2 + 500/2 1 解得 x= 125 mL, y = 375 mL4. 解： (1) 化学计量点为0.05mol/L NH4Cl H+ = Kac = 10-9.26-1.30 = 10-5.28(mol/L) pH为5.28 (2) NH3的百分数即x(NH3),在pH = 7.0时: Ka 10-9.26 x(NH3)= = = 0.0055,即NH4+有0.55%变为NH3 Ka+H+ 10-9.26+10-7.0 过量碱 mmol NH3 (3) Et = 100%= 100% 应加碱 mmol c(HC

22、l)计 0.050.55 = 100% = +0.28%0.3% 0.10 5. 不对 (1) 利用x求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。 (2) 更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有0.3 pH 出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)则 x(HAc)约82%，由此计算c(HAc)=0.16 mol/L，差别太大，因此乙的方法是错误的。 第三章 络合滴定法一选择题1. EDTA的酸效应曲线是指-( ) (A) aY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK(MY)-pH 曲线 (D) lga

23、Y(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgb1lgb3分别是9.0，13.0，14.0。以下答案不正确的是-( ) (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0 3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出aZn(NH3)=104.7, aZn(OH)=102.4, aY(H)=100.5。则在此条件下lgK(ZnY)为- ( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 4. aM(L)=1表示-( ) (A) M与L没有副反应 (C

24、) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) M=L 5. 已知 lgK(ZnY)=16.5和 pH4567lg aY(H)8.446.454.653.32 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求DpM=0.2,Et=0.1%)滴定时最高允许酸度是-( ) (A) pH4 (B) pH5 (C) pH6 (D) pH7 6. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况

25、下, 对pZn的叙述正确的是-( ) (A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等 (B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等 (D) 上述说法都不正确 7. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lgK(ZnY)=16.5, lgaZn=1.5, lgaY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为-( ) (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3% 8. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？-( )(A) 于pH=10的氨性溶液中直接

26、加入三乙醇胺；(B) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；(C) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液；(D) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。二、填空题1. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1lgb3分别为11.4、22.1、26.7，则稳定常数lgK2=_ _，不稳定常数lgK不(3)=_ _。 2. 乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。 Zn2+为主Zn2+=ZnLZnL最大ZnL2为主3. 含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=55.5的条件下，用ED

27、TA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ；加入NH4F的作用是 。4. 在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中，用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知lgK(PbY)= 18.0，化学计量点时lgaY(H)= 0.5，lgaPb(OH) = 2.7， lgaPb(A) = 2.8 (Pb2+与A 形成1:1络合物)。则化学计量点时 lgK(PbY)=_ _ ， pPb=_ _ ， pPbA=_ _ , pPb=_ _ 。 5. EDTA滴定金属M时, 若DpM=0.2, 则要求lgc(M计)K(MY)大于_, 才能使滴定的终点误差小于0.

28、1% 。 6. 8. 此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D) (1) _ _ (2) _ _ (3) _ _ (4) _ （A） Fe3+ （B） Zn2+ （C） Mg2+ （D） Ca2+ 7. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知 lgK(PbY) = 18.0, lgaY(H)=6.5， lgaPb(Ac)=2.0。 则化学计量点时 pPb=_ _ , pPb=_ _ , pY=_ _ , pY=_ _ , pPbY=_ _ 。 8. 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各

29、点的pCa值。 浓度pCa化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.01mol/L5.36.57.70.1mol/L三、计算题1. 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物，溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L，计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5；锌氨络离子的lgb1 -lgb4 分别为2.27，4.61，7.01，9.06；pH=9.0时lgaY(H) =1.3。 2. 在pH=5.0的缓冲溶液中, 以210-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液，欲使终点误差在0.1%以内。试通过计算说明可选用P

30、AN指示剂。 已知: pH=5.0时PAN的pCut=8.8, aY(H)=106.6, lgK(CuY)=18.8。 3. 计算pH=10.0时， 以铬黑T作指示剂，用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的终点误差。 pH=10.0时 lgaY(H)=0.5、pCat(铬黑T)=3.8, lgK(CaY)=10.7 4. 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算： (1) 化学计量点时的lgK(PbY)和Pb2+、CaY值。 (2) 若以二甲酚橙为指示剂

31、,终点误差多大?此时CaY是多大? 已知 pH=5.0时lgaY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 5. 试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+ 而Mg2+不干扰。 已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol/L, Mg(OH)2的pKsp=10.7 , lgK(CaY)=10.7 , lgK(MgY)=8.7, pH=12时 lgaY(H)=0 参考答案一选择题 1. (D) 2. (C) 3. (D) 4. (A) 5. (A) 6. (C) 7.

32、 (B) 8. (D)二、填空题 1. lgK2=10.7 lgK不(3)=-11.4 2. pL 5.0, pL = 5.0, pL = 4.4, pL aY(H) aY108.7 (1). lgK(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3 pPb计 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY计 = pCaY计 Pb2+计 = CaY计 = 10-5.7(mol/L) (2). DpPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3 Et = 100%=0.4% 10(9.3-2.0)/2 PbY 10-2.0 CaY终 = Y终 = = =10-4.3(mol/L) PbKPb

33、Y 10-7.0+9.3 或 pCaY终 = pY终 = pY计+DpY = 5.7-1.3 = 4.4 5. 解：lgK(CaY)=lgK(CaY)-lg(aY(H)+aY(Mg)-1) =10.7-lg(0+K(MgY)Mg2+) 10-10.7 =10.7-lg(108.7) (10-2.0)2 =10.7-2.0=8.7 lgcK(CaY)=6.76 可准确测定 第四章 氧化还原滴定法一选择题1. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)- -( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F

34、(D) 邻二氮菲 2. 当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 3. 反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量点时电位是 -( ) (A) (A) +(B)/2 (B) 2(A)+ 3(B)/5 (C) 3(A)+ 2(B)/5 (D) 6(A) - (B)/0.059 4. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01

35、 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 -( ) (A) 一样大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺电位值, 无法判断 5. 溴酸钾法测定苯酚的反应为： BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为-( ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 6. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是-( ) (A) =-0.047pH (B) =-0.094pH (C) =-

36、0.12pH (D) =-0.47pH 7. 已知在1mol/L HCl中 (Cr2O72-/Cr3+)=1.00V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V。以K2Cr2O7滴定Fe2+时，下列指示剂中最合适的是-( ) (A) 二苯胺(=0.76V) (B) 二甲基邻二氮菲Fe2+(=0.97V) (C) 次甲基蓝(=0.53V) (D) 中性红(=0.24V) 8. 将K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-NO3-, Co3+ Co2+)此时n(K+):n(MnO4-)是-( ) (A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:1

37、1 9. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 -( ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059 (D) 2(0.15-0.77)/0.059 10. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是-( ) (A) Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (C) Fe3+ = 3Cr3+,

38、Fe2+ = 6Cr2O72- (D) Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 二填空题1. Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为_。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 则反应 Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常数为_。2. 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的j值: 滴定体系j (V)化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06Fe3+滴定Sn2+0.320.503. 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 F

39、e2+时, Cl-的氧化被加快 _ (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 _ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 _ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 4. 在碘量法测定铜的过程中, 加入 KI 的作用是_ ；加入 NH4HF2的作用是_；加入KSCN的作用是_ _。 5. 比较下列值的大小并说明原因。 (Cu2+/Cu+)_(Cu2+/CuI)，因为_。6. 在强酸性或在Zn2+存在下，Fe(CN)63-能氧化I-，借此用间接碘量法测定Fe(CN)63-。

40、从以上事实判断H3Fe(CN)6和H4Fe(CN)6何者是弱酸? ；两者的锌盐溶解度哪个更小? 已知Fe(CN)3-/Fe(CN)4-=0.36V, (I2/I-)=0.54V。 7. 用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时E_，化学计量点时E_，在化学计量点后E_(指增加、减少或不变)。 8. 碘量法测定Cu2+，所涉及的三个反应式是： (1) _ (2) _ (3) _ 9. 在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生_误差，其原因是_。

41、 三、计算题1. 求反应Fe3+Ti3+ = Fe2+ + Ti4+ 的平衡常数。 当用0.0100mol/L TiCl3 滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不与试液显现红色，此时Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比值。 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V 2. 已知Ag+e-=Ag , = 0.80V ; AgI(固)+e-=Ag+I- , = - 0.15V , 求AgI的溶度积(忽略离子强度影响)。 3. 称取0.4903g纯K2Cr2O7，用水溶解并稀释至100.00mL。移取25.00mL，加入H2S

42、O4及KI，以Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗25.00mL。计算此Na2S2O3溶液的浓度。 Mr(K2Cr2O7)=294.2。 4. 准确移取过氧化氢试样溶液25.00mL，置250.0mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。再准确吸取25.00mL，加H2SO4酸化，用0.02732mol/L KMnO4标准溶液滴定共消耗 35.86mL。试计算试样中过氧化氢的浓度(g/L)。Mr(H2O2)=34.015 5. 某水溶液中只含HCl和K2CrO4。吸取25.00mL试液，用0.2000mol/L NaOH滴定到百里酚酞终点,耗去40.00mL。另取25.00mL试液加入过量KI 和酸使析出

43、I2，用0.1000mol/L Na2S2O3滴定耗去40.00mL，问： (1) 25mL试液中含HCl和K2CrO4各多少克？ (2) HCl和K2CrO4的浓度各为多少？ H2CrO4,Ka1=0.16, Ka2=3.210-7；Mr(HCl)=36.46，Mr(K2CrO4)=118.0 参考答案:一、选择题：1. D 2.B 3.C 4.A 5.A 6.B 7.B 8C 9.B 10C二、填空题：1. j = (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lgCl- 2. 1.26 0.23 3. 1 D 2 B 3 A 4 C 4. KI的作用 (1) 还原剂(Cu2+Cu+) (2)

44、沉淀剂(Cu+CuI) (3) 络合剂(I2I3-) NH4HF2作用 (1)作缓冲剂, 控制 pH 3-4 消除As(V)干扰 (2) 络合掩蔽 Fe3+, 消除Fe3+干扰 KSCN 作用 使CuI CuSCN 减少对I2吸附, 提高准确度。 5. (Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+)-0.059lgKsp(CuI), 0.059lgKsp(CuI) 为负值 6. H4Fe(CN)6是弱酸，当H+浓度增大Fe(CN)64-减小, Fe(CN)63-/Fe(CN)64-增大; Fe(CN)64-的锌盐溶解度更小，加入Zn2+后Fe(CN)64-减小, 其电位增大，才能氧化I-。 7

45、. 不改变, 不改变, 不改变 8. 1. 2Cu2+4I-=2CuI+I2 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62- 3. CuI+SCN-=CuSCN+I- 9. 负 因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1，而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差。 三、计算题：1. 解： lgK= =11.4 K=1011.4 lgK=lg Fe3+=10-5mol/L 而Fe2+510-3 (mol/L) lg= lgK- lg =11.4-lg = 8.7 Ti4+/Ti3+=108.7 2. 解：j =(Ag+/Ag)+0.059

46、lgAg+=(Ag+/Ag)+0.059lgKsp(AgI)+0.059= (Ag+/Ag) +0.059 =+0.059lgKspAgI lgKspAgI = =/0.059 = (-0.15-0.80)/0.059=-16.1 Ksp(AgI)=10-16.1=7.910-17 3. 解： c(S2O32-)V(S2O32-) =6c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)= c(Na2S2O3) =25.00= 0.1000(mol/L) 4. 解： 1mol H2O22/5mol MnO4- c(H2O2) = = 33.32(g/L) 5. 解： 1mol K2CrO43/2mol I

47、23mol S2O32- c(K2CrO4) = = 0.05333(mol/L) m(K2CrO4) = 0.0533325.00 = 0.2589(g) c(HCl) = = 0.3200 (mol/L) m(HCl) = 0.320025.00 = 0.2917 (g) 第五章 重量分析和沉淀滴定法一、选择题1. 某石灰石试样含CaO约30,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能0.1-( ) (A) 3 (B) 1 (C) 0.1 (D) 0.03 2. Ag2S的Ksp

48、=2.010-48，其在纯水中的溶解度计算式为-( ) (A) s = (B) s = (C) s = (D) s = 3. 重量法测定铁时，过滤Fe(OH)3沉淀应选用-( ) (A) 快速定量滤纸 (B) 中速定量滤纸 (C) 慢速定量滤纸 (D) 玻璃砂芯坩埚 4. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3=2A + 3B。今已测得B的浓度为3.010-3mol/L，则该微溶化合物的溶度积Ksp

49、是-( ) (A) 1.110-13 (B) 2.410-13 (C) 1.010-14 (C) 2.610-11 6. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 7. 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附何种离子?- -( ) (A) Na+ (B) K+ (C) Ca2+ (D) H+ 8. 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3沉淀对Ca2+、Mg2+、Zn2+、

50、Ni2+等四种离子的吸附量将是-( ) (A) 四种离子都增加 (B) 四种离子都减少 (C) Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+减少 (D) Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+减少9. 下列表述中错误的是-( ) (A) 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速) (B) 微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核 (C) 相对过饱和度愈大,分散度愈高 (D) 均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核 10. 莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.510范围内,若酸度过高则-( ) (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl-增强 (C

51、) Ag2CrO4沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶 二、填空题1. 根据下表所给数据推断pAg (浓度均为0.1 mol/L)。 pAg体系化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%AgNO3滴定NaCl5.204.754.30AgNO3滴定NaI7.922. 写出换算因数表达式: 实验过程换算因数表达式测定KHC2O4H2C2O42H2O纯度,将其沉淀为CaC2O4,最后灼烧为CaO测定试样中Fe含量,将Fe沉淀为Fe(OH)3,最后灼烧为Fe2O33. 比较下列各组物质溶解度的大小(用 , 2. 3. 5. 4. CO(NH2)2 + H2O CO2 + 2NH3 随加热反

52、应逐渐进行，NH3浓度均匀增加,C2O42-随之增大,过饱和度小,故颗粒大。 5. 偏低， 不受影响 6. D B A C 7. AgNO3，中性至弱碱性，用NaOH中和至甲基红变黄，K2CrO4，黄色砖红色 8. 3.010-3 mol/L，2.010-3 mol/L 9. 稀溶液,热,沉淀剂缓慢加入,不断搅拌,陈化三、计算题: 1. 解：设KBrO3 为 x mmol x + 5x + 0.10103.25 = 0.101010.51 x = 0.1222 w(KBrO3)= 100% = 8.16% w(KBr) = 100% = 44.71% 2. 解：设AgCl为x(g), AgBr

53、为y(g). x+y =1.000 xAr(Ag)/Mr(AgCl)+yAr(Ag)/Mr(AgBr)=0.6635 两式联立，解得:x=0.4986g; y=0.5014g w(Br)=0.5014Ar(Br)/Mr(AgBr)100%=21.34% w(Cl)=0.4986Ar(Cl)/Mr(AgCl)100%=12.33% 3. 解：水洗 损失量 m =10-4.320.2128.1=1.23(mg) 草酸铵洗 S =10-8.64/10-2=10-6.64 (mol/L) 损失量 m =10-6.640.2128.1=0.0059(mg) 4. 解：a Ag(NH3) = 2.5105

54、a S(H) = 1.4105Ksp = Kspa2Ag(NH3)aS(H) = 1.810-34 4S2(S+0.1) = Ksp S = 2.110-17 第六章 吸光光度法一、选择题1. 透光率与吸光度的关系是-( ) (A) (B) (C) lg T = A (D) 2. 一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。当用2.0 cm的比色皿时，测得透光率为T，若改用1.0 cm的吸收池，则透光率应为-( ) (A) 2T (B) T/2 (C) T2 (D) T1/2 3. 摩尔吸光系数(e)的单位为-( ) (A) mol/(Lcm) (B) mol/(gcm) (C) L/(molcm) (D) g/(molcm) 4. 以下说法正确的是-( ) (A) 透光率T与浓度呈直线关系 (B) 摩尔吸光系数e 随波长而变 (C) 比色法测定MnO4-选红色滤光片，是因为MnO4-呈红色 (D) 玻璃棱镜适于紫外区使用 5. 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是-( ) (A) 0.11.2 (B) 0.21.5 (C) 0.20.8 (D) 0.050.6 6. 分光光度计检测器直接测定的是-( ) (A) 入射光的强度 (B) 吸收光的强度 (C) 透过光的强度 (D) 散射光的强度7. 桑德尔灵敏度S与摩尔吸光系数e 的关系是-( )(A) S=M/e (B)