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文档简介
1、只需答出特征或现象 即可I。有下划线的部分,表示该概念的核心,有助于快速记忆。第一个句号以后的为 拓展知识,可不作答。第一部分科大历年考研名词解释2011活性中心等活性:链终止反应:聚合度:2010界面缩聚:两单体分别溶解于两不互溶的溶剂中,反应在两相界面上进行的缩聚, 具有明显的表面反应的特性。最高聚合温度:聚合和解聚处于平衡状态时的温度胶束成核:乳液聚合中,对于水溶性小的单体,通过自由基扩散进入胶束内引发 单体聚合,使胶束变成胶粒的过程均相成核:水溶性较大的单体,除了胶束成核外,自由基会引发水相中的单体聚 合,聚合物发生沉淀并吸附乳化剂于表面,形成乳胶粒子的过程。定向聚合:能够生成立构规整
2、聚合物的聚合。理想共聚合:竞聚率r1大r2=1的共聚反应。2007遥爪聚合物:分子链两端带有特殊官能团的聚合物。悬浮聚合:单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发 剂、分散剂四部分组成。聚合物的立构规整度:立构规整聚合物的质量占总聚合物质量的分率。活性聚合:无终止的聚合反应。单体消耗完后,活性中心仍然存在,再加入单 体可继续聚合(如活性阴离子聚合制备SBS)无链转移,产物单分 散接枝反应效率:2006开环聚合:状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应交联聚合物:分子链间通过化学键结合在一起的聚合物官能团等活性:在缩聚反应中假定两官能团或多官能团单体的官能团反应活性
3、是 相等的,与分子量的大小无关动力学链长:引发聚合反应的自由基所消耗的单体分子平均数凝胶效应:在自由基链式聚合中,反应速率随转化率的提高自动增加的现象接枝共聚物:聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成 聚合物老化:聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中,物理化学性质及力学 性能逐步变坏,这种现象称老化竞聚率:均聚和共聚链增长速率常数之比。用于表征两单体的相对活性几率效应:高分子链上官能团相互反应,或与小分子反应时,由于反应了的官能 团之间残留有未反应的单个官能团,因这些官能团难于继续进行反应, 存在着最大转换率2005聚合物:有许多结构和组成相同的单元相互键接而成的大分子本体
4、聚合:在引发剂、热、光或高能射线照射的作用下只有单体存在的聚合反应 诱导期:聚合体系中存在杂质、阻聚剂等时,聚合反应完全停止,只有当阻聚剂 耗尽时,聚合才开始进行,聚合反应停止的的这一阶段叫做诱导期 自动加速效应:在自由基链式聚合中,反应速率随转化率的提高自动增加的现象。主要是体系粘度增加引起的官能团等活性:在缩聚反应中假定两官能团或多官能团单体的官能团反应活性是 相等的,与分子量的大小无关2004动力学链长:引发聚合反应的自由基所消耗的单体分子平均数逐步缩聚反应:聚合是通过官能团之间的缩合反应进行的,有小分子副产物生成 孤立效应:高分子链上官能团相互反应,或与小分子反应时,由于反应了的官能
5、团之间残留有未反应的单个官能团,因这些官能团难于继续进行反应,存在着最大转换率阻聚和缓聚:有些物质能与初级自由基级增长自由基反应,生成非自由基或活性 过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制根据抑制的程度分成 阻聚和缓聚。理想共聚:聚合竞聚率r1大r2=1的共聚反应2003功能团等活性:在缩聚反应中假定两官能团或多官能团单体的官能团反应活性 是相等的,与分子量的大小无关动力学链长:发聚合反应的自由基所消耗的单体分子平均数竞聚率:均聚和共聚链增长速率常数之比。用于表征两单体的相对活性乳液聚合:是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性 弓I发剂、水溶性乳化剂组成。聚合物老化:
6、聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中,物理化学性质及力学 性能逐步变坏,这种现象称老化2002胶束成核:乳液聚合中,对于水溶性小的单体,通过自由基扩散进入胶束内引发 单体聚合,使胶束变成胶粒的过程均相成核:水溶性较大的单体,除了胶束成核外,自由基会引发水相中的单体聚 合,聚合物发生沉淀并吸附乳化剂于表面,形成乳胶粒子的过程。调聚反应:在聚合反应中,如ktr(链转移速率常数)kp(再引发速率常数),则形成聚合 度很小的低聚物,这类反应称做调聚反应Ziegler-Natta引发剂与聚合反应2001自动加速效应:哎-咋又出现这个词了,参见2005名词解释活性聚合:见2007年名词解释界面缩聚:两单
7、体分别溶解于两不互溶的溶剂中,反应在两相界面上进行的缩聚,具有明显的表面反应的特性。2010年名词解释立构有规聚丙烯:聚合物分子中手性碳原子以某种构型有规律排列的PP胶束:乳化剂在介质中达到饱和溶解度后,产生数十或数百个乳化剂分子的聚集 体这种聚集体称作胶束。临界胶束浓度:出现胶束时的乳化剂浓度。2000三相平衡点:乳化剂处于分子溶解、胶束、凝胶三相平衡时的温度。最高聚合温度:聚合和解聚处于平衡状态时的温度,超过此温度聚合无法进行凝胶化:多官能团单聚合到一定程度,聚合物分子链发生交联,体系粘度突然增 大,气泡难以上的现象凝胶点:发生凝胶化时的反应程度。S-顺式和S-反式构象:共轴二烯烃以双键间
8、的单键为基准,双键在同侧时为顺 式,反之为反式。竞聚率:均聚和共聚链增长速率常数之比,表示两单体的相对活性大小。1998分子量稳定剂:(即分子量调节剂)某些链转移常数大的链转移剂。均相成核:水溶性较大的单体,除了胶束成核外,自由基会引发水相中的单体聚 合,聚合物发生沉淀并吸附乳化剂于表面,形成乳胶粒子的过程。活性高分子:可以较长时间保持聚合活性的高分子无规热降解:指聚合物受热后分子链被断裂成大小不等的较小部分的过程第二部分高化名词总结第一章 易考概念+绪论逐步聚合:无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反 应都属于逐步聚合。加聚反应:即加成聚合反应,烯类单体经加成而聚合起来
9、的反应。加聚反应无副 产物。缩聚反应:聚合是通过官能团之间的缩合反应进行的,有小分子副产物生成线形缩聚:在缩聚反应过程中,如用2-2或2官能度体系的单体作原料,随着 聚合度逐步增加,最后形成线性高分子的聚合反应。体形缩聚:参加缩聚反应的单体,至少有一种单体含有两个以上的官能团,反应 中形成的大分子向三个方向增长,得到体型结构聚合物的反应。熔融缩聚:指反应温度高于单体和缩聚物的熔点,反应体系处于熔融状态下进行 的反应。溶液缩聚:单体加适当催化剂在溶剂(包括水)中呈溶液状态下进行的缩聚反应。界面缩聚:两单体分别溶解于两不互溶的溶剂中,反应在两相界面上进行的缩聚, 具有明显的表面反应的特性。自由基聚
10、合:以自由基作为活性中心的连锁聚合。离子聚合:活性中心为阴、阳离子的连锁聚合。本体聚合:在引发剂、光、热或高能辐射下,只有单体存在的聚合反应。悬浮聚合:单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发 剂、分散剂四部分组成。溶液聚合:是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合。乳液聚合:是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性 引发剂、水溶性乳化剂组成。开环聚合:环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。定向聚合:能形成有规立构聚合物的聚合反应,都是定向聚合。等同于立构规整 聚合,(包括自由基、阳离子、阴离子
11、、配位聚合)或聚合方法(如 本体、悬浮、乳液和溶液等),活性聚合:无终止的聚合反应。单体消耗完后,活性中心仍然存在,再加入单 体可继续聚合(如活性阴离子聚合制备SBS)无链转移,产物单分 散异构化聚合:指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。(来自网上)调聚反应:在聚合反应中,如ktr(链转移速率常数)kp(再引发速率常数),则 形成聚合度很小的低聚物,这类反应称做调聚反应官能团等活性:在缩聚反应中假定两官能团或多官能团单体的官能团反应活性是 相等的,与分子量的大小无关。动力学链长:引发聚合反应的自由基所消耗的单体分子平均数。孤立效应:高分子链上官能团相互反应,或与小分子反应
12、时,由于反应了的官能 团之间残留有未反应的单个官能团,因这些官能团难于继续进行反 应,存在着最大转换率。(也称几率效应)立体异构:分子中的原子的不同空间排布而产生不同的构型。可分为光学异构体 和几何异构体无机高分子:主链与侧链均无碳原子的高分子。热塑性聚合物:聚合物大分子之间以物理力聚而成,加热时可熔融,并能溶于适 当溶剂中.热固性聚合物:许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物, 许多大分子键合在一起,这类聚合物受热不软化,也不易被溶剂所溶 胀。多分散性:聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物, 用以表达聚合物的相对分子量大小分布指数:重均分子量与数均分子量
13、的比值。Mw/Mn,用来表征分子量分布的宽度 或多分散性。单体单元:结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子 的个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元重复单元:在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元第二章逐步聚合(Stepwise Polymerization)逐步聚合:无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反 应都属于逐步聚合。线形缩聚:在缩聚反应过程中,如用2-2或2官能度体系的单体作原料,聚合 度逐步增加,最后形成线性高分子的聚合反应体形缩聚:参加缩聚反应的单体,至少有一种单体含有两个以上的官能团,反应 中形成的大分子向三个方向增
14、长,得到体型结构聚合物的反应。官能度:一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。平均官能度:单体混合物中每一个分子平均带有的官能团数。官能团等活性:在缩聚反应中假定两官能团或多官能团单体的官能团反应适性是 相等的,与分子量的大小无关。过量分率:线形缩聚中某一单体过量的摩尔分率。反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。转化率:参加反应的反应物(单体)与起始反应物(单体)的物质的量的比值即 为转化率。凝胶化现象:多官能团单聚合到一定程度,聚合物分子链发生交联,体系粘度突 然增大,气泡难以上的现象。凝胶(冻胶):分子链间以化学键相连,不溶于任何溶剂中。溶胶:凝胶点:凝胶化现象出现
15、时的反应程度叫凝胶点。预聚物:体形缩聚过程一般分为两个阶段,第一阶段原料单体先部分缩聚成低分 子量线形或支链形预聚物,预聚物中含有尚可反应的基团,可溶可熔 可塑化。该过程中形成的低分子量的聚合物即是预聚物。无规预聚物:预聚物中未反应的官能团呈无规排列,经加热可进一步交联的聚合 物。结构预聚物:具有特定的活性端基或侧基的预聚物称为结构预聚物。通常为线型 低聚物。热塑性塑料:是线型可支链型聚合物,受热即软化或熔融,冷却即固化定型,这 一过程可反复进行。热固性塑料:在加工过程中形成交联结构,再加热也不软化和熔融。酚醛树脂、环氧树脂、脲醛树脂等均属于此类。1融熔缩聚:熔融缩聚是指反应温度高于单体和缩聚
16、物的熔点,反应体系处于熔融状态下进行的反应。熔融缩聚的关键是小分子的排除及分子量的提高。溶液缩聚:单体加适当催化剂在溶剂(包括水)中呈溶液状态下进行的缩聚叫溶液缩聚。界面缩聚:两单体分别溶解于两不互溶的溶剂中,反应在两相界面上进行的缩聚,具有明显的表面反应的特性。环氧值:100g环氧树脂中含环氧基团的摩尔数。第三章自由基聚合自由基聚合:以自由基作为活性中心的连锁聚合。诱导效应:单体的取代基的供电子、吸电子性。诱导分解:自由基向引发剂的转移反应。共轴效应:由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。可分为。-n共轴、p-n共轴、n-n共轴、。-p共轴。空间位阻效应
17、:由取代基的体积、数量、位置所引起的效应,它对单体聚合能力有显著的影响,但它不涉及对活性种的选择。只含一个 单基终止:链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而,L_终止。这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应,也可能形成稳定的自由基而停止聚合。双基终止:链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。偶合终止的结果I 含有两个是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。JI歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。链转移:在
18、自由基聚合过程中,链自由基可能从单体(M)、溶剂(S)、弓I发剂(I) 等低分子或大分子上夺取原子而终止,使失去原子的分子成为自由基, 继续新链的增长,这一反应叫链转移反应。引发剂:在聚合体系中能够形成活性中心的物质,使单体在其上连接分为自由基 引发剂,离子引发剂。半衰期:物质分解至起始浓度一半时所需的时间。诱导期:聚合体系中存在杂质、阻聚剂等时,聚合反应完全停止,只有当阻聚 剂耗尽时,聚合才开始进行,聚合反应停止的的这一阶段叫做诱导期 诱导分解:自由基向引发剂的转移反应。其结果使引发剂效率降低。笼蔽效应:在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基 始终处于含大量溶剂分子的高
19、黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初 级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移 反应,从而使引发剂效率降低。引发剂效率:引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效 率。化学转化率:单体转化为聚合物的分率,等于转化为聚合物的单体量比去用去单体总 量。热引发聚合:聚合单体中不加入引发剂,单体只在热的作用下进行的聚合。光引发聚合:单体在光的激发下(不加入引发剂),发生的聚合称为光引发聚合。 自动加速现象:在自由基链式聚合中,反应速率随转化率的提高自动增加的现象。主要是体系粘度增加引起的,又称凝胶效应。动力学链长:引发聚合反应的自由基所消耗的单体分子平均数。即使有链转移,
20、 动力学链长也继续增加。链转移常数:是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长 反应的竞争能力。分子量稳定剂:(即分子量调节剂)某些链转移常数大的链转移剂。链转移剂:聚合物生产过程中人为地加入的一种自由基能够向其转移的试剂,用 于调节聚合物分子量。常用的链转移剂有脂肪族硫醇等。阻聚剂:能够使每一自由基都终止,形成非自由基物质,或形成活性低、不足以 再引发的自由基的试剂。如加成型阻聚剂(如苯醌等)、链转移型阻 聚剂(如DPPH等)等。缓聚剂:能够使一部分自由基终止,聚合减慢的试剂。通常不出现诱导期。阻聚常数:阻聚反应速率常数与增长速率常数的比值称为阻聚常数,可用来衡量 阻聚效率。
21、聚合上限温度:聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度。在此温度 以下进行的聚合反应无热力学障碍;超过聚合上限温度聚合就无法进 彳亍。均聚合:由一种单体进行的聚合反应。共聚合:由两种或两种以上单体共同参加的连锁聚合反应。形成的聚合物中含有 两种或多种单体单元。均聚物:由均聚合所形成的聚合物。共聚物:由共聚合形成的聚合物。无规共聚物:聚合物中组成聚合物的结构单元呈无规排列。交替共聚物:聚合物中两种或多种结构单元严格相间。嵌段共聚物:聚合物链由较长的一种结构单元链段和其它结构单元链段构成。 接枝共聚物:聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。 共聚合组成方程:共聚物组成与单
22、体混合物(原料)组成间的定量关系的方程。 竟聚率:是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12, r2=k22/k21,竞聚率 用于表征两单体的相对活性。|理想共聚:聚合竞聚率r1大r2=1的共聚反应。共聚物某瞬间加上的单体中1组分所占分率F1=r1f1/(r1f1+f2),并且其组成曲线关于另一对角线 成对称(非恒比对角线)。理想恒比共聚:聚合的竞聚率r1=r2=1,共聚物组成和单体组成完全相同的共聚。 F1=f1,并且随着聚合的进行,F1、f1,的值保持恒定不变。交替共聚:该聚合竞聚率r1=r2=。或者r1T0, r2T0,这种聚合两种自由基都 不能与同种单体加成,只能与异种单体共
23、聚,因此不论单体组成如何, 结果都是F1 = ,形成交替共聚物。非理想共聚:竞聚率r1大r2手1的聚合都是非理想聚合。恒比点非理想共聚:竞聚率r11且r21且r21,两种自由基都有利于加上同种单体, 形成“嵌段共聚物”,但两种单体的链段都不长,很难用这种方法制 得商品上的真正嵌段共聚物。前末端效应:前末端是指自由基活性端的倒数第二个结构单元,带有位阻或极性 较大的基团的烯类单体,进行自由基共聚时,前末端单元对末端自由 基将产生一定的作用,这即前末端效应。极性效应:极性相反的单体(带负电性与带正电性)之间易进行共聚,并有交替 倾向,这个效应称为极性效应。Q-e概念:Q-e式将自由基同单体的反应速
24、率常数与共轴效应、极性效应相联系 起来,可用于估算竞聚率,其式中,P1、Q2表示从共轴效应来衡量1 自由基和2单体的活性,而e1、e2分别有1自由基和2单体极性 的度量。第五章自由基聚合实施方法主要有本体聚合,溶液聚合,乳液聚合,悬浮聚合四种。离子聚合实施方法 (Process of lonicPolymerization):主要有溶液聚合,淤浆聚合。 逐步聚合实施方法(Process of Step-polymerization):主要有熔融 聚合,溶液聚合,界面聚合。本体聚合:在引发剂、热、光或高能射线照射的作用下只有单体存在的聚合反应。 悬浮聚合:悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚
25、合,体系主要由单体、 水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。溶液聚合:是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合。乳液聚合:是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性 引发剂、水溶性乳化剂组成。分散剂:分散剂大致可分为两类,(1)水溶性有机高分子物,作用机理主要是吸 咐在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护人用,同时还使界面张力 降低,有利于液滴分散。(2)不溶于水的无机粉末,作用机理是细粉 吸咐在液滴表面,起着机械隔离的作用。乳化剂:常用的乳化剂是水溶性阴离子表面活性剂,其作用有:分散单体液滴概念很像稳定乳液增容单体乳化作用:将一种液体分散到第二种不相溶的液体中去的作用。(百度百科)增
26、溶作用:溶解度很小的单体由于乳化剂的存在使其在水中的溶解度增加的现象。临界胶束浓度:乳化剂开始形成胶束的浓度。胶束:当乳化剂浓度超过临界浓度(CMC)以后,一部分乳化剂分子聚集在一起, 乳化剂的疏水基团伸身胶束回部,亲水基伸向水层的一种状态。三相平衡点:乳化剂处于分子溶解、胶束、凝胶三相平衡时的温度。(只有阴离子乳化剂才有此指标,非离子乳化剂无此指标,而用浊点的概念)亲水亲油平衡值(HLB):衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对水溶性的贡献, 该值越大表示亲水性越大。胶束成核:乳液聚合中,对于水溶性小的单体,通过自由基扩散进入胶束内引发 单体聚合,使胶束变成胶粒的过程。均相成核:水溶性较大的单
27、体,除了胶束成核外,自由基会引发水相中的单体聚 合,聚合物发生沉淀并吸附乳化剂于表面,形成乳胶粒子的过程。化学计量聚合:阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计 算确定,因此也称为化学计量聚合。开环聚合:环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。第六章配位聚合配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。配位聚合又有络合引发 聚合或插入聚合之称。定向聚合:能形成有规立构聚合物的聚合反应,都是定向聚合。等同于立构规整 聚合,(包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合)或聚合方法(如 本体、悬浮、乳液和溶液等)。Ziegler-Natta聚合:采用Zigler-Natt
28、a引发剂的任何单体的聚合或共聚合。立体异构:分子中的原子的不同空间排布而产生不同的构型。可分为光学异构体 和几何异构体。构型:是由原子(或取代基)在手性中心或双键上的空间排布顺序不同而产物的 立体异构。构象:构象则是对C-C单键内旋转异构体的一种描述,有伸展型、无规线团、 螺旋型和折叠链等几种构象。化学光学异构体(又称对映体异构):由手性中心产生的异构体,分R (右)型和S (左) 型。几何异构体:由双键而产生的异构体,即Z (顺)式和E (反)式。手性中心:非对称取代的烯类单体或a一烯烃聚合物分子链中的不对称的碳原 子。全同立构聚合物(等规立构聚合物):各手性碳原子构型相同,称全同立构聚合 物。以聚a-烯烃为例,聚er烯烃中含有多个手性中心C原子,若各个手性 中心。原子的构型相同,如RRRR-或 SSSS,就成为全同立构(等规)聚合 物。间同立构聚合物(间规立构聚合物):若相邻手性碳原子构型相反,且交替排列, 则为间同立构聚合物。以聚a-烯烃为例,若聚a烯烃中相邻的手性中心 原子的构型相反并且交替排列,如RSRSRS,则成为间同立构聚合物。无规立构聚合物:手性C构型呈无规排列的聚合物。以聚a烯烃为例,若聚a烯 烃中的手性中心。原子的构型呈无规则排列,如RRSRSSSRSSR;则为无规聚 合物。顺
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