固体酸催化剂及其应用

1、固体酸催化剂及其应用石油加工过程中催化裂化烯炷异构化、烷基化烯桂水合传统的液体酸催化剂(H2SO4.HF、AICI3),对设备腐蚀严重，与产物分离难，污染环境用固体酸代替液体酸作为催化剂，已成为开发环境友好石油化工工艺的一个重要部分常见的固体酸催化反应反应类型反应物产物催化剂催化裂化200-500&CW分油汽油、柴油REY、USY烷基化苯+乙烯（丙烯）乙基苯（异丙苯）固体磷酸,HY,ZSM-5异构化正戊烷（正己烷）异戊烷（异己烷）Pr/Al2O3,Pt/Y甲苯歧化甲苯苯及二甲苯丝光沸石醇类脱水乙醇乙烯Y烯炷水合乙烯+水乙醇固体磷酸按基与芳桂缩合内酮+苯双酚AHY醇醛缩合乙醇+乙醛丁烯醛HY,H

2、MB已ckmann重排环己酮污己内酰胺HY,NiSO4H2O第一节固体表面的酸性质及其测量1固体酸的类型鉴定2、固体酸的强度表征3、固体酸的酸量测定固体酸碱的定义Bronsted的定义:固体酸（B酸）能够给出质子的固体固体碱（B碱）:能够接受质子的固体Lewis定义:固体酸（L酸）能够接受电子对的固体固体碱（L碱）能够给出电子对的固体L酸又称非质子酸酸类型的鉴定最常用、最有效的方法是毗喘吸附红外光谱法E酸中心与毗旋反应形成毗唳离子，1540cm-iL酸中心吸附毗睫反应形成配合物，1450cm-】利用毗噪吸收峰的位置和强度，可以计算B/L还有色谱法和化学方法，核磁共振法等在室温下抽空，与毗陀平衡

3、;b-在300*抽空后;c加入0.05mmd水后1400150016001700频率/cm3图3-42毗味在SiQ码。上的红外吸收光谱2、固体酸强度的测定指示剂吸附显色法：不同强度的碱性指示剂在固体酸表面吸附，是否显酸色碱性气体脱附法：固体酸的强度越强，碱性气体越难脱附，用脱附活化能或脱附温度来表征量热法：固体酸与某一碱性物质反应，酸性越强，放出的热量越多Hammett函数H（）的定义酸强度表示给出质子（或接受电子对）能力大小:强酸不仅能与强碱反应，还能与弱碱反应弱酸则只能与强碱反应，不能与弱碱反应用一系列不同强度的碱（指示剂）来检查固体酸是否与之发生作用，就可知道固体酸的相对强弱指示剂与催化

4、剂表面作用后呈酸色还是碱色,取决于其共辄酸碱对的浓度比B+H+=HB+或：B+L=BL讣叫=伽心剧HB+WrHB+Ka取对数：喘吨+Ig沁-定义：H。三狙；HB-pKa+lgHB+酸强度函数凤表征固体的酸强度，指示剂显酸色B+H+=HB+某种指示剂（PK?在固体酸表面呈酸色，表明固体酸表面上HB+B固体酸与指示剂发生了酸碱反应固体酸的酸强度高于指示剂的共辄酸Ho指示剂在固体酸表面显碱色（即不变色），表明固体酸的酸强度低于指示剂的共轨酸催化剂的H值越低，酸性越强指小剂碱性色酸性色P检h2so4/%中性红黄红6.88X10-8甲基红黄红4.8二甲基黄黄红3.33X10-4结晶紫II,rm.黄0.8

5、0.1对硝基一-苯胺橙紫0.43二肉桂丙酮黄红3.048B醍无黄-8.290片硝基甲苯无黄-11.998间硝基氯化苯无黄-13.7把一系列指示剂按卩乞大小顺序排列，依次与某一某一固体酸能使蔥醍(pK=-8.2)指示剂变色固体酸反应,就可以找到该固体酸的酸强度范围不能使间硝基甲苯(卩聲=119)变色贝！J该固体酸的酸强度为-1L9H0-8.2同样可以表征L酸的强度浓硫酸的H0=-1L9,超强酸的H0-11.93、固体酸量的测定上酸中心的数目单位表面积（单位质量）（mmol/m?或mmol/g）固体酸量的测定方法（1）非水溶剂酸碱滴定（2）碱性气体吸附与脱附法（3）红外光谱法非水溶剂滴定把固体酸粉

6、末悬浮在非水溶剂（如苯）中，加入碱性指示剂，用正丁胺进行滴定由于固体表面的不均匀性，不同强度的酸中心都可能同时存在用强碱指示剂,测总酸中心数目用弱碱指示剂，测强酸中心数目用不同强度碱指示剂，可测酸强度分布滴定法的优缺点优点：可以测酸强度分布缺点:需要在非水溶液中进行不能区别B酸、L酸不能测深色催化剂不能测分子筛小孔道内表面的酸性碱性气体脱附法将吸附了碱性气体的固体酸进行程序升温时，吸附在弱酸中心上的碱性气体首先脱附，吸附在强酸中心的最后脱附可得到固体表面的酸强度分布特点：仪器操作，简单、快捷关键在于检测气体脱附量的精度-脱附量检测：色谱、质谱、量热、热重其他方法红外透射光谱、红外漫反射光谱以及

7、氢核磁共振都可以测定固体表面的轻基量及其强度红外毗碇吸附峰的强度可以表征B酸、L酸的酸量固体碱强度与碱量的测定与固体酸的方法类似采用酸性气体（如苯酚、毗咯）吸附和滴定法第二节固体酸的酸性与催化性能酸类型与催化性能酸强度与催化性能酸量与催化性能、酸的类型与催化反应不同类型酸中心催化机理不同，催化的反应也不同催化炷类的脱水、脱氢、乙酰化等反应需要L酸催化桂类的裂解、异构、烷基化等反应需要B酸有些反应可同时被两种类型的酸催化Y-A12O3是乙醇脱水最有效的催化剂乙醇与表面L酸和L碱中心作用，脱氢生成乙氧基oOHOCH,CH31=O_Al_0_Al+_0AlOAlO高温下乙氧基与相邻OH基作用生成乙烯

8、和水低温和较大醇分压下，两个乙氧基作用生成乙醛异丙苯的裂解反应发生在SiO2-Al2OB酸中心,裂解速率与B酸浓度有关三聚乙醇的解聚反应既可以被B酸催化，也可以被L酸催化，解聚速率与总酸量（B+L）相对应B酸中心减少，对异但不影响三聚乙醇的SiO2-Al2O,经醋酸钠处理后,丙苯的裂詹活性也明显降低,解聚速率有些反应要求同时具有B酸位和L酸位1、L酸中心的诱导效应：=1在异丙苯的裂解反应中，SiO2-Al2O3的L酸中心能增强相邻B酸中心的强度以及催化活性2、L酸位和B酸位协同作用:重油加氢裂化催化剂Co-MoS5/A1203中，B酸中心有利于姪类大分子的裂化，中等强度的L酸中心有利于加氢脱硫

9、1、酸强度与催化活性和选择性关系不同反应需要不同强度的酸性中心SiO2-Al2O/S化剂能催化下列5个反应：丁醇脱水v异丁烯裂解双键转移丁基苯裂解S1SO4、ZnSC)4、NiSOq、Bi(NO3)3.A1PO4.AICI3.TiCSBaF?等哆酸H3PW12O40-xH2O.H3PMo12O40 xH2O习体超强酸SbFySiO-AOZrO-)-SO4、简单氧化物的酸性来源【化物的酸性来源于表面羟基艺面的氧负离子为L碱中心2属离子为L酸中心乏面羟基为B酸或B碱中心O一I+H+(I)1-0键越强，羟基的酸性越强!(n)氧化铝表面的酸性来源ryvT0TTOHOH严-HQI一人一OH+HO-Al-

10、OH+-O-A1O-A1-応A小八八L酸中心賢中心L咚心/中心*、P*O-A1-O-A1-O-或一0_缈_0-严-。一舎、杰爪AB酸和冬ji中心6-h+o十”“纟O*A1*O*Al-0AA氧化铝表面的疑基活性氧化铝表面羟基的环境不同，局部电荷密度不同，因此有的轻基呈酸性，有的呈碱性邻近四个02的羟基为碱性羟基邻近没有02的羟基为酸性羟基1、复合氧化物的结构与酸性复合氧化物的表面酸性与表面结构有关SiO.和A123单独存在时，酸性都很弱，但相云结合治表现出很强的酸性对此有两种解释：1、表面裸露铝原子的强吸电子特性2、晶体结构的局部电荷不平衡SiC)2由硅氧四面体组成，呈电中性，表面轻基的酸性很弱

11、1、用少量A13+取代SiC2中的Si4+(SiO2-Al2O3)SiO2-Al2O3#架中铝氧四面体处于-1价2、用少量Mg2+取代si。?中的SF+(SiO2-MgO)SiO2-MgO骨架中镁氧四面体处于-2价需要有骨架外的阳离子来平衡电荷SiO2-Al2O3面酸性来源及转化HIOITI丨I-Si0Al*0SiII1oI+Ht0i0Al-O-SvII1o一SiSi局部区域电荷不平衡产生酸性中心-翳氧魁豔啟态不同但配位数51!1!(a)SiOzAhOa0SiOStOMgQ(c)SiOiZrOg卜(c)SiOiZrOg卜1!复合氧化物中两种阳离子的价态相同，但配位数不同，也导致局部电荷不平衡复

12、合氧化物中由于两种金属离子的价态不同，配位数相同价态相同，配位数不同价态和配位数都相同，元素的电负性不同导致复合氧化物晶格的局部电荷不平衡，都可能具有较强的酸性SiO2-Al2O3表面酸性与化学组成的关系0.20.40.60.81.0EHL酸酸度B酸酸度OHl+HtSi/（S计Al）64oIxmIOII三、分子筛的结构与催化性能沸石分子筛是一种具有空旷骨架结构的结晶物质MS/n（A1O2）x（SiO2）vZH2其中、I和u分别代表可交换的阳离子及其价态，x和y分别为铝氧四面体和硅氧四面体的个数，z为所含结晶水的数目沸石中含有大量结晶水，可加热汽化除去，故称沸石沸石孔道具有分子水平的筛分性能，又

13、称分子筛工合成分子筛的骨架元素除了硅铝，还可以是其它元素（Ti-Si.等）a刮分nra刮分nr1沸石分子筛的结构SiO4sAlO4第一个结构层次硅氧四面体与铝氧四面体构成沸石骨架最基本的结构是硅（铝）專四面体(SiOrA1O4)在硅氧四面体中，一个四价硅和四个氧原子相联，正好处于电中性在铝氧四面体中，三价铝和四个氧原子联接，多余一个负电荷因此分子筛的骨架是荷负电，而在分子筛骨架外铝氧四面体附近存在正离干.以保特分壬筛的由中件硅(铝)氧四面体之间通过“氧桥”联结形成环，特点:(1)四面体中每一个氧原子都是共用的(2)相邻的四面体之间只能有一个氧原子两个铝氧四面体不能直接相连环可有不同程度的扭转，

14、因此实际孔径与环的理论大小略有出入，环越大，扭曲的程度越大一般十二元环计算值0.74nm,实际孔径0.8(L9nm-錨薜就勰各种各样的多面体这些多面笼,超笼和六方柱笼等0笼是一个削角八面体，含有八个六元环、六个四元环和二十四个顶角0笼相互连接可构成A沸石、八面沸石的骨架(1)A沸石和八面沸石0笼以其四边形面彼此连接，得A沸石，中心有一个。笼0笼以六边形面彼此连接，得八面沸石，中心有一个超笼X沸石：Si/Al=2.23.0Y沸石：Si/Al3.03-12丝光沸石的结构(2)高硅沸石高硅沸石：硅铝比10丝光沸石和ZSM系列分子筛由成对五元环连接而成只有通道，没有中空的笼丝誉沸石的一维通道为十二元环

15、07X0.8nm主孔道图3-16ZSM-5的孔道结构模型2、阳离子对分子筛性能的影响分子筛的骨架荷负电分子筛的骨架外存在着平衡电荷的阳离子-通过离子交换反应可改变分子筛骨架外的阳离子（硬水软化、洗衣粉助剂）阳离子的种类、位置对沸石的孔道和催化性能有重要影响阳离子对分子筛孔道的影响A分子筛的通道是一个八元环的窗口Nn型A分子筛的八元环孔道约0.4nm,称4A分子筛用较大的离子K+交换N&+,八元环孔道约0.3nm,3A分子筛用一个C尹交换两个Na-,八元环孔道约0.5nm,5A分子筛（2）阳离子对分子筛催化性能的影响天然或合成沸石分子筛的正离子多为Na+（K+）,可作为固体碱催化剂用H+取代N汕

16、或K+后，即为固体酸催化剂=1眾薦过渡金属离子后,就得到金属（氧化还*同时存在H和金属离子的为双功能催化剂3、Y分子筛酸位的形成B酸中心来自分子筛的结构疑基，而Y分子筛的结构疑基主要有两种来源：鞍型分子筛分解多价阳离子的水合解离L酸中心一方面由结构轻基脱水得到，一方面由非骨架的铝氧物种提供(1)鞍型沸石分解Nil型分子筛经NH4+交换得钱型分子筛，300C加热氨分解后，得到H型分子筛，表面有B酸中心1=11在更高温度(500C)下加热，分子筛脱H2O,暴露出配位不饱和的A2+,原两个B酸中心转化为一个L酸中心耐酸性强的分子筛，如ZSM-5.丝光沸石等，可以直接用稀盐酸进行质子交换，得H型分子筛

17、NaNaNaNaoooooo离子交换z/、/、/、/SiAlSiSiAl/OOOOO00ooooSi+NH,o4Oo/、/AlSiNH4oSiAl/OOOOO00ooo+TOC o 1-5 h zHHHQ=_+h2oO00000/SiAlSiSiAl/Z/OOOOO00ooooooooSiAlSiSiAl/000OO00ooo200300400500600700踐也峯I直.ip高温焙烧B酸转化为L酸(2)高价阳离子的水合解离N込Y分子筛用高价阳离子(Ca2Mg2+、LR+)交换后，高价阳离子水合解离，产生B酸和L酸中心Ca2+H2O=Ca(H2O)2+=Ca(OH)+H+RE3+H2O=RE(

18、H2O)23+=RE(OH)2+2H+RE并半径小，电荷高，对水的极化作用更大，可产生更多更强的B酸中心(H。14),脱水后也会产生L酸中心，同时RE3+有利于Y分子筛骨架的稳定4、择形催化反应物的扩散b产物的扩散】过渡状态限制图&13分子筛的三种形狀选择性及其反应实例切(a)反应物选择性：桂类裂解；(b)产物选择性：甲苯甲基化;甲苯歧化生成苯和二甲苯的反应，在热力学上最有利的产物是间二甲苯，但工业上需要的是对二甲苯-较早的固体酸歧化催化剂是丝光沸石H、IMobil公司开发了ZSM-4、ZSM-5作为歧化催化剂-又用磷、镁对ZSM5分子筛进行改性，调节分子筛的孔道，大大提高了对二甲苯的选择性邻

19、、间二甲苯的分子直径(0.85nm)对二甲苯的分子直径（0.67nm）d分子交通控制ZSWL5分子筛有相互垂直的两种十元环通道直筒形052X0.58nm正弦形054X0.56nm反应物从正弦孔道进入产物分子从直孔道逸出减少逆扩散孔道正弦形孔道直筒形图3-16ZSM-5的孔道结构模型分子筛催化剂的特点择形性：具有均匀的孔道强酸性：可引起正碳离子反应静电场：高价阳离子诱导活化反应物分子5、分子筛催化新材料介孔分子筛杂原子分子筛非硅铝酸盐分子筛1MCM-41的结构示意纳米分子筛四、固体超强酸四、固体超强酸1、含卤素型SbF“TaF5vBF3.A1C13.AlBr3等担载在SiO?、AiQs、SiO2

20、-Al2O3SiO2-TiO载体上2、SO42/MxOv型&将(NH4)2SO4或H2SO斗担载在无定形的Zr(OH)4vFe(OH)3或IK)?上，500600C焙烧so广与载体氧化物以螯合双配位方式结合3、(WO5Mo03)/Mx0y型以金属氧化物为促进剂Lewia酸中心载体表面存在大量的疑基OH（潜在B酸中心）裸露的金属阳离子（L酸中心）受到促进剂卤素或共WS=O的强烈诱导效应载体表面疑基的O-H更松动（超强B酸）载体表面金属离子更缺电子（超强L酸）固体超强酸的失活:SOF的流失、配位方式变化、积碳五、杂多酸杂多酸由不同的无机含氧酸缩合而成如酸性条件下，钳酸和磷酸缩合：12Mo042+P

21、O/+27H+H3PMo12O40十12H2OH3PMo12O40磷钳杂多酸PMo12O40312磷钳酸根1、杂多酸的组成1、杂多酸的组成杂原子X：P*V、SiTi、Sn、AkFeCo等配（多）原子、LMo.W.V.Cf等H3PW12O40.xH2OH3PMo12O40 xH2OH3SiW12O40 xH2O杂多酸中H+被金属离子取代，为杂多酸盐含有2种以上的配原子时，为混配杂多酸2、杂多酸的晶体结构2、杂多酸的晶体结构点的方式连接图317杂多酸的Keggin结构点的方式连接图317杂多酸的Keggin结构点的方式连接成笼状大分子，与分子筛结构类似PO4四面体，周围12个配原子MoC)6八面体

22、以共顶一个XO斗或xc6与多个MC)6以共面、共棱或共顶Keggin型结构的杂多酸,杂原子和多原子比例1:12,中间一个杂原子AppliedCatalysisA:General256(2003)51-68AppliedCatalysisA:General256(2003)51-68杂多酸的结构和特性NATURALGASUTILIZATIONANDAPPLIEDCATALYSISLABORATORYKeggin1:12Waugh1:9Anderson-Evans1:63、杂多酸（盐）的催化特点作为液相酸催化剂，在水合、缩合、酯化等反应中显示出比无机酸更高的活性作为固体酸催化剂，适用于异构化、烷基

23、化、醇脱水等需要强酸催化的反应作为氧化还原催化剂，用于多相或液相的氧化，如异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸(1)强酸性杂多酸阴离子的体积大对称性高对质子的结合力不强比传统无机酸(如H2SO4.HCkHNO3)的酸性更强-杂多酸盐既具有L酸中心，又具有B酸中心调变酸性可通过选择适当的阴离子组成元素、部分成盐、形成不同的金属离子盐或分散在载体上(2)氧化还原性杂多酸的杂原子或配原子是过渡金属，可变价，其阴离子能接受6个甚至更多的电子其氧化能力的强弱由杂原子和多原子共同决定，多原子的影响很大（3）特殊的选择性杂多酸可用于均相或多相催化-固态杂多酸（盐）的热稳定性好，作为固体酸催化剂，反应在固体表层进行水和

24、许多极性反应物分子能扩散进入杂多酸体相内部，进行质子或电子转移，此时杂多酸大大膨胀，如同浓溶液一样（拟液相），具有均相催化的特点杂多酸的这种结构可变性和对反应物的选择性，多少具有一点酶催化的特点反应物产物反应物产物反应物产物反应物产物液淮准液态（体相型）液态固态（表面型）第四节固体酸催化剂在石油化工中的应用1、固体酸的催化反应机理2、催化裂化催化剂3、烷基化催化剂4、固体酸催化剂的失活与再生-、固体酸催化反应机理正碳离子反应机理控制步骤：正碳离子的形成1、正碳离子的形成烯（芳）桂与催化剂B酸中心作用,接受质子:RCH=CHR+H+R+CHCH2R/烯（芳）炷与L酸中心作用，给出氢负离子：RCH

25、=CHCH3+LfRCH=CH+CH2+LH-*RCH-CH-CH2+烷姪与强B酸或L酸中心作用，给出氢负离子：RH+H+R+H2RH+LR+LH正碳离子的稳定性RICIRRRR-CH-CHHHICIH叔正碳离子仲正碳离子伯正碳离子甲基正碳离子烷基具有吸引正电荷的作用，正碳离子中的正电荷受烷基的分散作用越大，正碳离子就越稳定2、正碳离子的反应裂解叠合氢转移反应异构化反应脱氢环化(1)裂解正碳离子强烈吸引相邻C-C键的电子云，引起0断裂RCH/CHCH十CH,RRCH,CH=CH,+CH,R乙ZEHLCH.CH.CH.RCHJCHCHFTCHXH=CH,+ZZZJJ+RT正碳离子尸断裂生成气相“

26、-烯烧和吸附在催化剂上的小伯正碳离子伯正碳离子不稳定，迅速重排为仲正碳离子仲正碳离子继续方断裂得到丙烯，直至成为不能再断裂的CJ、在此过程中正碳离子也可进行其它反应或将H+还给催化剂，变成烯桂（2）叠合（烷基化）正碳离子与烯姪发生叠合反应：CH3+CHCH2CH3+CH2=CHCH3fch3chch2ch3CH2+CHCH3此为裂解反应的逆过程生成CC键可以通过叠合（烷基化）或缩合催化剂活性中心密度大有利双分子叠合反应(3)氢转移反应氢转移直接发生在两个相关物种之间，是双分子反应正碳离子接受供氢分子的H-生成烷烧“供氢分子则成为新的正碳离子CH3+CHCH3+RHCH3CH2CH3+R-“供氢

27、”分子：饱和桂f正碳离子烯烧f双烯T焦碳前身物环烷(烯)绘T芳桂T焦碳前身物焦碳前身物f焦碳氢转移反应有利于降低产物中烯烧含量，也导致积碳固体酸催化剂积碳途径脱氯环化环烷炷烷基化/g基一芳烂J隹fife（4）异构化反应（4）异构化反应正碳离子还可以在分子内部进行氢转移或烷基转移内部氢转移导致烯桂的双键异构：RCH?CH=CHCH,+H+fRCH/CHCH?CH?CH.A*fRCH=CHCH2H3+H+氢转移+烷基转移导致烯桂或烷基芳桂骨架异构:ch3RCCH2Rf(5)脱氢环化反应L酸取双键附近R烯桂脱IT烯丙基正碳离子CH3CH2CH=CHR+LfCH3+CHCH=CHR+LHfCH3CH-

28、CH-CHR+fCH2=CH-CH=CHR+L+H2fCH2=CH-CH=CH+CHRr+LH脱h,双烯正碇离子fCH2=CH-CH=CH-CH=CHR,f脱h,三烯f环化，生成芳化物催化裂化在催化剂作用下，将大分子桂类裂解成较小分子,制取高辛烷值汽油和有机合成原料（C&、q烯姪）在催化裂化工业化以前，从石油重馅分制取轻馆分主要是靠热裂解与热裂解相比,催化裂化的反应速率要高得多，而且产品分布上也有很大的差别热裂解机理（链式自由基机理）GC键均裂生成两个自由基RCH.CH.R2CH.RxLb断裂生成一个乙烯和一个较小的自由基CH?CH?RZ一R1+CH.=CH.与烷绘反应生成新烷炷和新自由基Rz

29、+RCH.CH.CH.RRH+RCH/CHCH.R乙乙jLzz新自由基0断裂生成一烯烧RCH/CHCH.RR+CH?=CHRxLb原料怪最终转化成乙烯或低碳-烯婭1、催化裂化的反应催化裂化所用的催化剂是各种固体酸,一般认为反应是通过正碳离子机理进行的在催化裂化体系中，正碳离子的0断裂是最基本的一次反应，然后在此基础上发生各种二次反应-催化裂化的原料比较复杂,反应物的裂解活性:烯婭烷基化芳桂环烷桂异构烷婭正构烷婭按正碳离子反应机理，催化裂化产物有大量丙烯CH5CH=CH2+R+CH2CH2RrfCH3+CHCH2R正碳离子还能发生异构化或氢转移，导致催化裂化产品中异构桂、饱和桂的数量比热裂解大大

30、增加催化裂化中最主要的副反应是积碳-在强酸性中心上，正碳离子不易脱附，通过不断的烯婭或芳桂缩聚，最终生成焦碳3催化裂化中较重要的二次反应（1）只有CH键参与反应氢转移、双键异构、环烷脱氢、烯桂饱和（2）C-H和GC都参与的反应烷基转移（骨架异构）、烯绘叠合、环化、芳炷缩合除少数二次反应（环烷姪脱氢、芳疑缩合、烷基转移等）夕卜，多数二次反应都是通过烯炷或烯桂参与进行的即催化裂化一次反应的产物（烯婭）是二次反应的反应物催化裂化的各类反应中，断裂的速度最快，反应最完全，而且不受化学平衡的限制，可以连续反应下去直至生成不能断裂的小正碳离子氢转移、环烷桂脱氢、异构化、环化等反应处于中间速度芳构化（脱氢环

31、化）、烷基化（叠合）等反应较难进行在催化裂化二次反应中特别重要的是氢转移、异构化及缩合反应，直接影响裂化产品的分布，影响油品质量不同催化裂化催化剂对裂化、氢转移和异构化等反应的催化活性各不相同2、催化裂化催化剂催化裂化催化剂是目前世界上用量最大一种催化剂其发展可分为三个阶段1936年首次用酸洗天然粘土40年代无定形硅酸铝，裂化效果好，但生焦率高5060年代分子筛，汽油产率增加，烯疑含量下降裂化催化剂的组成活性组分：丫型分子筛基质：无定形硅铝或高岭土+氧化铝+铝溶胶添加剂：促辛剂、钝化剂、助燃剂、降SO?剂将各种组分混合在一起，加入粘结剂，打浆，喷雾50“加圆球粒子中包裹0.51“加的分子筛结晶颗粒-分子筛的裂化活性比无定形SiO2-Al2O36CH.=CCH.tCH.C+CH.TOC o 1-5 h zI1ch3chs正碳离子与另一个烯炷分子发生叠合反应:CHSCH3IICH、C+CH产CCH、-CH、CCHLC+CH、IIIIch3ch3ch3ch3夺取异