有机化合物的合成

1、1 第三章 有机合成及其应用 合成高分子化合物 第1节 有机化合物的合成2维勒（18001882）格林尼亚(1871-1935 )伍德沃德 （19171979） 柯里 （1928 ） 3明确目标化合物的结构大量合成设计合成路线合成目标化合物对样品进行结构测定 试验其性质或功能有机合成步骤：4明确目标化合物的结构大量合成设计合成路线合成目标化合物对样品进行结构测定 试验其性质或功能有机合成步骤：5设计合成路线关键碳骨架的构建官能团的引入增长碳链缩短碳链引入卤原子引入碳碳双键引入羟基引入羰基引入羧基6可用于增长碳链的反应小结：1.羟醛缩合:2.格氏反应:5.炔烃/醛、酮加成HCN:6.卤代烃与Na

2、CN反应:4.卤代烃与烃基钠反应:3.苯的烷基化:2CH3CHO CH3CH(OH) CH2CHOOH-2CH3CHO CH3CH=CHCHO + H2OOH-HCHO + CH3MgI CH3CH2OH + Mg(OH)I无水乙醚 H+/H2O+ CH3Cl CH3 + HClAlCl3CH3I + NaCN CH3CN + NaICH3Br + CH3CCNa CH3CCCH3 + NaBrCHCH + HCN CH2=CHCN7可用于缩短碳链的反应小结：2.烯/炔/苯的同系物的氧化：1.烷烃的热裂化：C8H18 C4H10 + C4H8 CH3CH=CH2 CH3COOH + CO2KM

3、nO4(H+)C6H5CH(CH3)2 C6H5COOHKMnO4(H+)3.脱羧反应：CH3COONa + NaOH CH4 + Na2CO34.卤仿反应：CH3CHO HCOONa + CHI3 NaOH I28可引入卤原子的反应：1.烷烃，苯与卤素反应：CH4 + Cl2 CH3Cl + HClhv2.烯烃、炔烃、醛、酮、羧酸等与卤素反应：C6H6 + Br2 C6H5Br + HBrFeCH3CH=CH2 + Cl2 CH2ClCH=CH2 + HCl500600CH3COOH + Cl2 CH2ClCOOH + HCl催化剂3.烯/炔加成卤素/卤化氢：CH2=CH2 + Br2 CH

4、2BrCH2BrCCl44.醇与卤化氢反应：CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2OH+9可引入碳碳双键的反应：1.卤代烃的消去反应：CH3CH2Br + NaOH CH2=CH2 + NaBr + H2O 醇CH3CHClCH2Cl + Zn CH3CH=CH2 + ZnBr2 2.醇的消去反应：CH3CH(OH)CH3 CH3CH=CH2 + H2O 浓硫酸10可引入羟基的反应：1.卤代烃水解：CH3Br +H2O CH3OH + HBrOH-2.烯烃与水反应：CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH3.醛、酮加成：CH3CHO + H2 CH3CH2OHNi5.酯的

5、水解：CH3COOCH3 + NaOH CH3COONa + CH3OH2CH3CHO CH3CH(OH) CH2CHOOH-6.酯交换：HCOOC2H5 + CH3OH HCOOCH3 + C2H5OH4.羧酸还原：CH3COOH CH3CH2OHLiAlH411可引入羰基的反应：1.醇的催化氧化：2C2H5OH + O2 2CH3CHO + 2H2OCu2.烯烃的氧化：2CH2=CH2 + O2 2CH3CHO催化剂(CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=O + CH3CHO O3Zn/H2O(CH3)2C=C(CH3)2 2(CH3)2C=OKMnO4(H+)12可引入羧基的反应：1

6、.羧酸衍生物的水解：CH3CONH2 + H2O CH3COONH42.醛的氧化反应：CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O + H2O4.腈的水解：C2H5CN C2H5COOHH+,H2O3.烃的氧化：CH3CH=CHCH3 2CH3COOHKMnO4(H+)C6H5CH(CH3)2 C6H5COOHKMnO4(H+)5.卤仿反应：CH3CHO HCOONa + CHI3 NaOH I213CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5浓硫酸170H+ Cu 浓 硫 酸KMnO4 (H+)常见官能团间转化示意图14CH3

7、CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5H2O催 O2 化 剂HX常见官能团间转化示意图15CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5银 新氨 制溶 Cu (OH) 2液 ，O2 H2 Ni 常见官能团间转化示意图16CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5浓硫酸, LiAlH4常见官能团间转化示意图17CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5OH-H+, 常见官能团间转化示意图18CH3CH2OHCH3

8、CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5碱,醇 OH- H2O常见官能团间转化示意图19CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5浓硫酸170H+ Cu 浓 硫 酸KMnO4 (H+)H2O催 O2 化 剂HX碱,醇 OH- H2OOH-H+, 浓硫酸, LiAlH4银 新氨 制溶 Cu (OH) 2液 ，O2 H2 Ni 常见官能团间转化示意图20练一练：某同学将乙醛和丁酮(CH3CH2COCH3)溶于碱性溶液中，并微热，通过该过程不可能得到下列哪种有机化合物：A.CH3CH2C(CH3)=CHCHOB.CH3CH2COCH=CHCH3C.CH3C