二氯苯氧乙酸

1、2,4-二氯苯氧乙酸及其含量测定 1实验目的实验原理仪器和试剂试验步骤注意事项思考题2物理常数3一. 实验目的1.掌握2,4-二氯苯氧乙酸的制备。2.了解各种氯化反应的原理及操作方法。3.练习多步合成。4.进一步熟练容量法在有机化合物测定中的应用。4二. 实验原理 2,4-二氯苯氧乙酸（又名2,4-D）是一种农药，其合成路线主要有两条：一是用苯酚先氯化，再与氯乙酸在碱性条件下作用而成； 5二是以苯酚和氯乙酸先作用，然后再氯化而成。 而本实验采取第二种路线，通过两步氯化合成2,4-二氯苯氧乙酸。6首先是在碱存在下，氯乙酸与苯酚作用生成苯氧乙酸，然后氯化分两步，（1）先通过双氧水氧化氯化氢来进行氯

2、化，得到氯苯氧乙酸；（2）再在弱酸条件下用次氯酸钠氯化，制的2,4-二氯苯氧乙酸。 将产品溶于乙醇，利用羧酸的酸性，用标准碱溶液滴定它的含量。7三.仪器与试剂仪器：烧杯；三口瓶；磁力搅拌器；温度计；回流管；滴液漏斗；水浴；布氏漏斗；抽滤瓶；锥形瓶；刚果红试纸；分液漏斗。试剂：氯乙酸；苯酚；碳酸钠；氢氧化钠溶液（30%）；浓盐酸；冰醋酸；过氧化氢（33%）；氯化铁；次氯酸钠。 中性乙醇，NaOH标准溶液（0.1molL）;酚酞指示剂；0.2%乙醇溶液。8四. 实验步骤 1.苯氧乙酸（1）将6ml饱和碳酸钠搅拌下加到由1.9g（0.02mol）氯乙 酸和2ml水组成的溶液中，检验 PH值。 （2）

3、另取1.4g（0.015mol）苯酚溶于3g氢氧化钠溶液中，检验PH值。将酚钠溶液转入氯乙酸溶液中，并用少量水洗涤容器，检验PH值。（3）搅拌下加热至近沸态反应30min，检验PH值；若PH值低于8，可补加几滴30%的氢氧化钠，再反应5min。9（4）冰浴中冷却，使反应体系降温至室温以下后，加浓盐酸酸化到PH值为3。继续冷却使结晶完全析出。（5）抽滤，水洗结晶23次，干燥、称重、计算收率。 测定粗产品的熔点，粗产品可不经纯化直接用于制备对氯苯氧乙酸，也可以在水中重结晶后使用。10 2.对氯苯氧乙酸 （1）取2g苯氧乙酸，6.5ml冰醋酸于50ml三口瓶中，装温度 计，回流管和滴液漏斗，开动磁力

4、搅棒并水浴加热。（2）当内温达45时，加入0.01g氯化铁和6.5ml浓盐酸。继续升温至60时，缓缓滴加2ml33%双氧水（观察内温变化）。（3）加毕，在70下保温20min(若有结晶可适当升温使溶解)。冷却，结晶、抽滤、用适量水洗涤结晶三次。 粗品用1:3的乙醇水重结晶，计算收率，产品测熔点后用于制备2,4-D11 3. 2,4-对氯苯氧乙酸（1）在100ml锥瓶中加1g对氯苯氧乙酸，12ml冰醋酸，搅拌使溶。（2）用冰浴冷至20以下，搅拌下慢慢滴加由5ml次氯酸钠和14ml水组成的溶液；加毕，使体系自然升至室温保持5min，加入50ml水。（3）将反应液用1:1的盐酸酸化至刚果试纸变蓝，记

5、录盐酸体积V。（4）转入分液漏斗用2*25ml乙醚提取，弃去下层水层。醚层用15ml水洗涤12（5）配制15ml10%碳酸钠水溶液（d420=1.103）,小心地将碳酸钠溶液倒入醚层中，轻轻摇后（注意放气）静止分层。回收醚层，水层用浓盐酸酸化至刚果红试纸变蓝。（6）冷却抽滤，水洗两次，干燥，计算收率，测定熔点（粗品可以用四氯化碳重结晶）。刚果红试纸是由刚果红溶液浸泡制成。刚果红呈枣红色粉末状，能溶于水和酒精，微溶于丙酮，几乎不溶于乙醚，遇酸呈蓝色。它不仅能作染料，也用作指示剂。刚果红是酸性指示剂，变色范围为3.5到5.2 13 4. 2,4-D纯度测定（1）在天平上准确称取2,4-D 0.2g

6、,置于250ml锥形瓶中，加适量（约30ml）中性乙醇使之溶解，滴加2-3滴酚酞指示剂，以NaOH标准溶液滴定至微红色出现并持续30s不褪色，即为终点。（2）记录所耗NaOH标准溶液体积，计算分析结果。平行测定3份。14四.注意事项1：为了防止氯乙酸水解成羟乙酸，加入饱和碳酸钠使氯乙酸变成氯乙酸钠，但加入速度要慢。2：制苯氧乙酸时用沸水浴加热，加热期间PH会下降，若PH8,应补加NaOH溶液使PH保持碱性。3：加浓盐酸析出苯氧乙酸时使PH为34，不能过高，否则产量降低。4：制备对氯苯氧乙酸时在开始加入HCl时FeCl3会部分水解产生Fe(OH)3,继续加HCl又会溶解。5：严格控制温度在60或以下，缓慢滴加H2O2（在10分钟内加完），让生成的Cl2充分参加反应。6：Cl2有刺激性，注意开窗通风。7：将碳酸钠溶液倒入醚层后有C02逸出，要缓慢放气。15四. 思考题1.在苯氧乙酸制备中有醚键生成，这个反应叫什么？该实验的亲核取代反应是在碱条件下进行的，若碱大大过量，对反应是否有利？ 答：在苯氧乙酸制备中有醚键生成，这个反应叫做Williamson合成法。 若碱浓度过大，对反应不利，此时氯乙酸钠会发生碱性水解。 162.写出使用过氧化氢来氧化氢氯酸而实现氯化反应的 历程。 FeCl3又起什么作用？为什么本实验的氯原子选择进入对位？17F