大二有机通用第五章

1、写出反应机理课 前 练 习定位强度第一类定位基：邻对位定位基第二类定位基：钝化基间位定位基活化基钝化基强-NH2, -NHR, -NR2, -OH-F, -Cl-NO2, -NR3+中强CH3O-,-NHCOR-Br-COOH, COOR,-SO3H, -CN弱-C6H5, R-I-CHO, -COR两类定位基及其定位效应定位规律的理论解释-空间效应原有基团的位阻大，邻位异构体减少定位规律的理论解释-空间效应引入基团的空间位阻大，邻位异构体减少二取代苯亲电取代的定位规则a. 当两个取代基属不同类型时，第三个取代基的进入位置由邻对位定位基定；b. 两个取代基的定位效应一致时，第三个取代基的进入位

2、置由定位规律决定；苯环上有两个取代基，第三个取代基进攻苯环时c. 两个取代基的定位效应不一致时，第三个取代基的进入位置由定位效应强的取代基决定。二取代苯亲电取代的定位规则写出下列化合物一溴化的主要产物定位规则在有机合成上的应用1. 确定苯环取代反应的主要产物；下面的反应有无错误？若有，请予以改正定位规则在有机合成上的应用(1) (2) (3) (4) (5) 2. 比较苯环亲电取代反应活性(1) (3) (4) (5) (2) 定位规则在有机合成上的应用(1) 亲电取代反应及定位规律；多取代芳烃的合成：(2) 磺化反应的选择性和可逆性-占位(3) 付克的酰基化和烷基化反应定位规则在有机合成上的

3、应用3. 指导多官能团取代苯的合成定位规则在有机合成上的应用磺化反应，由于位阻的因素，高温易生成对位产物定位规则在有机合成上的应用稀酸，加热定位规则在有机合成上的应用CH3COCl, AlCl3Cl2, Fe芳烃的构造异构和命名苯的结构单环芳烃的化学性质稠环芳烃苯环上亲电取代反应的定位规则第五章 芳 烃 芳 香 性芳香性多官能团化合物的命名a. 芳烃苯环上的反应 b. 芳烃侧链的反应芳环侧链（烃基）上的反应(1) 卤化反应 -氢原子被卤原子取代自由基取代反应芳环侧链（烃基）上的反应键终止.苄基自由基芳环侧链（烃基）上的反应烷基苯侧链的取代发生在-位溴比氯具有较大的选择性芳环侧链（烃基）上的反应

4、(2) 氧化反应芳环侧链（烃基）上的反应烷基苯比苯容易被氧化，含有-H的烷基易被氧化烷基被氧化成羧酸，而且不论烷基的碳链长短，一般都氧化成苯甲酸(3) 聚合反应芳环侧链（烃基）上的反应1. 枝接微米级的橡胶颗粒-耐冲击性聚苯乙烯 (HIPS) 聚苯乙烯( Polystyrene): 极高的透明度, 电绝缘性能好,耐化学腐蚀性 聚苯乙烯的改性2. 在茂金属催化剂下聚合生成间同聚苯乙烯，使聚苯乙烯上的苯环交替地连接的主链的两侧-耐热和机械性能好，芳烃的构造异构和命名苯的结构单环芳烃的化学性质稠环芳烃苯环上亲电取代反应的定位规则第五章 芳 烃 芳 香 性芳香性多官能团化合物的命名a. 芳烃苯环上的反

5、应 b. 芳烃侧链的反应Naphthalene(萘)Anthracene(蒽)Phenanthrene( 菲 )稠 环 芳 烃1. 萘(1) 萘的结构C10H8delocalization energy(离域能） 苯 = 150.48 kjmol-1萘 = 254.98kjmol-1萘的稳定性比苯差，反应活性比苯高。(a) 取代反应(2) 萘的性质1, 4, 5, 8 ()-位：电子云密度最高,亲电取 代也最易；2, 3, 6, 7 ()-位：电子云密度次之,亲电取 代也次之； 9, 10 位： 成桥的C原子，一般不反应。稠 环 芳 烃major稠 环 芳 烃位：取代较快，但8-H干扰大，磺化

6、可逆，温度高，则逆 反应发生，会脱磺酸基；-位：取代慢，但生成的产物稳定。H与H2SO4共热，160稠 环 芳 烃-萘磺酸-萘磺酸稠 环 芳 烃81%稠 环 芳 烃(b) 氧化反应 邻苯二甲酸酐取代的萘氧化时，电子云密度比较高的环被氧化破裂生成邻苯二甲酸。(c) 还原反应孤立双键不被继续还原Birch还原稠 环 芳 烃(3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则稠 环 芳 烃异环取代同环取代稠 环 芳 烃2. 其它稠环芳烃C14H10离域能：苯 萘 菲 蒽 蒽和菲反应活性提高( 蒽菲 )，反应常发生在 9，10 位。稠 环 芳 烃Diels-Alder 反应反应条件：加热：90 min 微波合成

7、(MW)： 1 min, 90%微波合成技术现已成为有机化学领域中的一个分支芳烃的构造异构和命名苯的结构单环芳烃的化学性质稠环芳烃苯环上亲电取代反应的定位规则第五章 芳 烃 芳 香 性芳香性多官能团化合物的命名a. 芳烃苯环上的反应 b. 芳烃侧链的反应芳 香 性分子具有芳香特性的标志是: 这类化合物虽有不饱和键，但不易进行加成反应，容易进 行亲电取代反应；(b)这类具有芳香性的环状分子具有低的氢化热和低的燃烧热， 而显示特殊的稳定性。具有芳香性的化合物通常具有如下四个特点： (a) 它们是包括若干数目键的环状体系；(b) 它们具有平面结构，或至少非常接近于平面（平面扭转 不大于0.01nm）

8、；(c) 环上的每一个原子必须是sp2杂化；(d) 环上的电子能够发生离域。1. Hckel 规则当成环原子都处在同一平面且离域的电子数是4n+2时化合物具有芳香性, 式中n = 0，1，2，3Aromatic Molecule ( 芳香性分子)电子数610666芳 香 性芳 香 性Aromatic Ion (芳香性离子)电子数26610HH芳 香 性判断下列化合物或离子是否具有芳香性芳烃的构造异构和命名苯的结构单环芳烃的化学性质稠环芳烃苯环上亲电取代反应的定位规则第五章 芳 烃 芳 香 性芳香性多官能团化合物的命名a. 芳烃苯环上的反应 b. 芳烃侧链的反应多官能团化合物的命名（1）比较各个官能团的优先次序(P197), 以较优官能团为母体(1号位），其它为取代基。（2）按照次序规则比较取代基的优先顺序，较优基团后列出，并标注取