EDTA的标定二甲酚橙及锡铜中锌的测定-讲解

1、EDTA勺标定(二甲酚橙)及锡铜中锌的测定.实验目的.学习配制Zn2+标准溶液,EDTA标准溶液；.学会以六亚甲基四胺-盐酸为缓冲溶液，二甲酚橙为指示剂标定 EDTAB准溶 液；.了解黄铜片的组成，学会铜合金的溶解方法；干扰离子的掩蔽方法；、.掌握铜合金中Zn的测定方法.实验原理：.EDTA配置及标定原理：用EDTAT钠盐配制EDT雨准溶液的原因：EDTA四元酸，常用HY表示，是一种白色晶体粉末，在水中的溶解度很小，室 温溶解度为0.02g/100g H 20b因此，实际工作中常用它的二钠盐NaHY2H2O,NaHY 2H2O的溶解度稍大，在22c (295K)时，每100g水中可溶解11.1

2、g.标定EDTAB准溶液的工作基准试剂，基准试剂的预处理；实验中以纯金属Zn为工作基准试剂。预处理：称量前一般应先用稀盐酸洗去氧 化层，然后用水洗净，烘干。滴定用的指示剂是可以选用铭黑 T和二甲酚橙，本次实验选用二甲酚橙与后面 黄铜中Zn的滴定的指示剂保持一致，减小误差。二甲酚橙有 6级酸式解离，其 中H6In至HIn都是黄色，HIn5-至In6-是红色。HIn4-= H+ +HIn5-(pKa=6.3)黄色红色从平衡式可知，pH6.3指示剂呈现红色；pH6.3呈现黄色。二甲酚橙与 W形成的配合物都是红紫色，因此，指示剂只适合在pH6,原来已被掩蔽 的Cif解敝（Cu生成的合物解离，Cu被空气

3、氧化）， 导致原来无色（但启白色沉淀）的溶液又变绿（或 黄绿），因CiT封闭二甲酚橙，会使终点过渡色较 长或终点不敏锐。当pH6.3,二甲酚橙指示剂本身为红色而不能指示终点。若pH小了，则终点变色不 敏锐。 （2）络合反应比较慢，要慢滴快搅 （3） 滴完一份倒掉一份防止止F腐蚀烧杯。.滴定：力口 15mL 300g L-1六亚甲基 四胺，滴加34滴二甲酚橙指示剂，用0.01mol - L-1 EDTA标准溶液滴定， 溶液由红紫色变为纯黄色为终点，15s 不褪色。五,实验结果及分析.EDTA的标定:序号123锌片质量RZn/g0.1812锌标液的体积/mL25.0025.0025.00初读数 M

4、(EDTA)/mL0.000.000.00终读数 V2(EDTA)/mL25.7325.7625.77 V(EDTA/mL25.7325.7625.77C(EDTA)/mol - L-10.010770.010760.01075C平土匀（EDTA）/mol L-1（舍前）0.01076S-51.000 X10计算T1.000.001.00查表3-1的T （置信界限95%1.15C平土匀(EDTA)/mol L-1(舍后)-51.414 X 10.黄铜片中锌的测定:mCu/ g 初体积V/ ml 终体积V/mlV/ml W% 舍前平均W%ST舍后平均W%六.问题及思考题思考题.如何判断过氧化氢是

5、否除尽？如果溶解后过剩的过氧化氢未完全分解，将有 何种影响？答：溶液中小而密的气泡(Q)变少，最后消失，继而出现大而少的气泡(水蒸 气)，再加热片刻(23min),可保证HQ完全除去。如果没有完全去除，它 会氧化指示剂二甲酚橙。.试述用六亚甲基四胺作缓冲溶液的基本原理。答：六亚甲基四胺为弱碱，p(=8.87。结合一个质子后形成质子化六亚甲基四胺：(CF2)eM + H + = (CH2)6W4质子化六亚甲基四胺为弱酸,pKa=5.15。弱酸和它的共腕碱组成缓冲溶液,缓冲 溶液的pH主要决定于pK,当c酸=c碱时，pH=p6.3指示剂呈现红色；pH6.3呈现黄色。二甲酚橙与 M+ 形成的配合物都

6、是红紫色，因此，指示剂只适合在pH6的酸性溶液中使用。测定Zn2+的适宜酸度为pH=5.5,其他M+离子测定时要求的pH值如下： pH 1, ZrO2+; pH=1 2 (HNO , Bi3+; pH=2.53.5 (HNQ , Th4+; pH=66, La3+、Pt2+、CcT H、Te3+；终点时，溶液从红紫色变为纯黄色。化学计量点时，完成以下反应：MIn + H2Y2- - MY + H2In4-6为什么选用六亚甲基四胺-盐酸作为缓冲溶液？答：六亚甲基四月$为弱碱，pKb=8.870结合一个质子后形成质子化六亚甲基四胺：(CH06N + H + = (CH2)6W4_ 质子化六亚甲基四

7、胺为弱酸,pKa=5.15。弱酸和它的共腕碱组成缓冲溶 液，缓冲溶液的pH主要决定于pKa,当c酸=c碱时，pH=pa=5.15 ,改变c酸、c碱 的比例，缓冲溶液的pH可在pKal的范围调节，因此，六亚甲基四胺-盐酸缓 冲溶液符合测定Zn2+时pH=5.5的要求7在盐酸-六亚甲基四胺缓冲溶液中，只加了六亚甲基四胺，HCl从哪里来？答：虽然在溶液中只加了六亚甲基四胺，未同时加HCl溶液，但溶解锡青铜试样时加了过量HCl,所以溶液中同时存在HCl与六亚甲基四胺，六亚甲基四胺与HCl 反应生成（CH）6NK,它与过量的六亚甲基四胺组成了 （CFb）eMH - （CH 2）6N 缓冲 对。因此，在高

8、酸度的溶液中加入六亚甲基四胺，就组成了缓冲溶液，可使溶液 的pH稳定在56的范围内。8二甲酚橙为指示剂时，如何确定终点？答：在化学计量点时，由于 HY2-夺取MIn （红紫）中的Zn2+而释放出指示剂HIn4- （黄色），因此近终点时，随着滴定剂的逐滴加入，溶液的颜色从红紫橙（红紫与黄的中间色）-红的成分继续减少-终点的黄色。 当滴落点暂时黄色，溶液 出现橙色表示已近终点，要1滴多搅，如仍有透红的现象，则终点未到，小心滴 加半滴，多搅动，直至纯黄。注意：近终点要1滴多搅，否则终点易过，因过了终点溶液仍是黄色。9怎样称取锡青铜试样？答：如试样是很小的颗粒，放在称量瓶中用减量法称量。如试样是螺旋状

9、的铜丝，则在电子天平上用直接称量法称量。 将小称 量纸折成盒状，称量，按去皮键显示“ 0.0000g”后，用银子取试样放在称量纸 上，直至质量在0.13g-0.16g的范围内，关上天平门，称量，记录。取出称量纸 将试样小心转移到锥形瓶内（要保证试样转移入锥形瓶内，不能洒落在外）。10铜试样转移到锥形瓶内，有些试样沾在锥形瓶壁，如何处理？答：利用加酸的机会，将铜试样带到瓶底，若用洗瓶吹洗，会降低酸与H6,原来已被掩蔽的Cd+解蔽（Cu+生成的配合物解离，CU被空气氧 化），导致原来无色（但有白色沉淀）的溶液又变绿（或黄绿），因 CiT封闭二 甲酚橙，会使终点过渡色较长或终点不敏锐。当pH6.3,

10、二甲酚橙指示剂本身为红色而不能指示终点。若pH小了，则终点变色不敏锐22、怎样检查溶液的pH,怎样调节溶液pH-5.5?答：加入六亚甲基四胺后，旋摇锥形瓶，使溶液混合均匀，用5.47.0的精密 pH试纸检查溶液的pH值.取一块试纸，在锥形瓶口上方，用玻棒沾少许试液，接 触试纸，观察试纸的颜色，并与色阶板对照确定pH.用洗瓶将试纸上的试液吹入 瓶内。若pH5.5,则力口 1 mL六亚甲基四胺，混匀后，测溶液的 pH若pH 仍小于5.5,则继续加1 mL六亚甲基四胺，摇匀后测pH,直到符合要求：试纸 的颜色介于5.45.8之间（取中间色）。若溶液的pH高了，则滴加1:1盐酸 调节。 由于溶液内已有

11、缓冲对，加六亚甲基四胺后，溶液pH变化较慢，所 以1 mL、1 mL的加。pH调好后，玻棒用洗瓶吹洗后取出。当第一份试液的pH调好后，六亚甲基四胺的用量即确定，在第二、 第三份试液中加入相同量的六亚甲基四胺溶液，摇匀后测试pH,以确定pH是否符合要求。 用过的pH试纸不要乱丢、乱放，请放在表面皿内，实验结束后丢在 垃圾桶内。23、怎样在锥形瓶中进行滴定？答：用右手的拇指、食指、中指拿住锥形瓶瓶口，其余两指辅助在下侧。瓶底离 瓷板约23cm滴定管下端伸入瓶口内1CR1左手操纵旋塞，边滴加溶液，边微 动右手腕关节，旋摇锥形瓶，使溶液向同一方向旋转，而且出现旋涡，因此旋摇 要有一定的速度，不能摇的太

12、慢，影响反应的进行。旋摇时，注意不要使瓶口碰 滴定管末端管口。近终点时，轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在管口，形成近 1滴或半滴，用 锥形瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗进溶液。24、怎样判断终点？答：当溶液从红紫色变至橙色时，说明已快到终点，要1滴多摇，使硫酸铅钢沉 淀解吸吸附的Zn2+,此时会出现返色（又变红）。当加 1滴或半滴，摇动后出现 不带红的黄色（或略带米色，溶液中有白色沉淀），并能保持 30s即为终点。若由于pH不合要求或硫月尿掩蔽能力不够时，终点的过渡色（橙色）较 长或终点不敏锐，因此再次提醒：要使终点敏锐，调节溶液的pH5.5非常重要。25、滴定完毕，为什么要立即倒去滴定液 ？答：因溶液中有F,会腐蚀玻璃。七、可能存在的问题.2+ . 八 、一 、八 、一、 一一 、一1、用Zn标准溶丫滴定EDTAk准溶减时，加了二甲酚橙指小剂后，溶减为黄色原因：溶液中的酸度大了，指示剂不能与Zn2+形成ZnIn,因而呈现指示剂的颜色