分析化学试题库及答案

1、 分析化学题库一、选择题1、下列论述中正确的是（D）A系统误差呈正态分布B偶然误差具有单向性C置信度可以自由度来表示D标准偏差用于衡量测定结果的分散程度2、下列论述中，有效数字位数错误的是（C）AH+=1.50 x10-2（3位）Bc=0.1007molLi（4位）ClgKCa-Y=10.69（4位）DpH=8.32（2位）3、在用NaOH标准溶液滴定HC1溶液时，滴定过程中出现了气泡，会导致（A）A滴定体积减小B滴定体积增大C对测定无影响D偶然误差4、在对一组分析数据进行显著性检验时，若已知标准值，则应采用（A）At检验法BF检验法CQ检验法Du检验法5、根据滴定管的读数误差（0.02mL）

2、和测量的相对误差（0.1%），要求滴定时所消耗的滴定剂体积V应满足（C）AV20mLDVV20mL6、下列情况中，使分析结果产生负误差的是（A）a测定h2C2O4h2o摩尔质量时，h2C2O4h2o失水B用NaOH标准溶液滴定HC1溶液时，滴定管内壁挂有水珠C滴定前用标准溶液荡洗了锥形瓶D用于标定溶液的基准物质吸湿7、下列叙述中正确的是（D）A偏差是测定值与真实值之间的差值B算术平均偏差又称相对平均偏差d二C相对平均偏差的表达式为世S%=xl00%D相对平均偏差的表达式为工8、下列有关平均值的置信区间的论述中，错误的是（C）A在一定置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间包括真值的可

3、能性越B其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽C平均值的数值越大，置信区间越宽D当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小9、偏差是衡量（A）A精密度B置信度C准确度D精确度10、下列论述中最能说明系统误差小的是（D）A高精密度B标准偏差大C仔细校正过所有砝码和容量仪器D与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致“0.1000（25.00-24.50）x246.47“x%=xlOO11、IQOblOOO算式的有效数字位数为（A）A2位B3位C4位D5位12、欲将两组测定结果进行比较，看有无显著性差异，则应当用（B）A先用t检验，后用F检验B先用F检验，

4、后用t检验C先用Q检验，后用t检验D先用u检验，再用t检验13、误差是衡量（C）A精密度B置信度C准确度D精确度14、定量分析中精密度和准确度的关系是（B）A准确度是保证精密度的前提B精密度是保证准确度的前提C分析中，首先要求准确度，其次才是精密度D分析中，首先要求精密度，其次才是准确度0.1010（2仝0024.30）15、下面结果应以几位有效数字报出L0000（D）A5位B3位C4位D2位16、下述情况，使分析结果产生负误差的是（D）A用HCL标准溶液滴定碱时，测定管内壁挂水珠B用于标定溶液的基准物质吸湿C滴定前用标准溶液荡洗了锥瓶D测定H2C2O4H2O摩尔质量时，H2C2O42H2O失

5、水17、试液体积在110mL的分析称为（B）A常量分析B半微量分析C微量分析D痕量分析18、决定正态分布曲线位置的是：（C）A.总体标准偏差B.单次测量的平均偏差C.总体平均值D.样本平均值19、假定元素的原子量的最后一位有1的出入,AgCl中的Cl的百分率正确表示为：（A）A.24.7370.001（%）B.24.7370.010（%）C.24.7370.100（%）D.24.7371.000（%）20、痕量成分分析的待测组分含量范围是：（C）A.110%B.0.11%C.0.01%D.pH2CpHH3AsO4-43、浓度为cmolL-1(NH4)2CO3溶液质子条件是(B)AH+=OHNH

6、3+HCO3-+2H2CO3BH+=OHNH3-HCO3-2H2CO3CH+=OHNH3-HCO3-+2H2CO3DNHJ=HCO3-44、浓度为0.020molL-1的NaHSO4(Pka2=2.0)溶液的pH是(C)A4.0B3.0C2.0D1.045、下面0.10molL-1的酸不能用NaOH作直接滴定分析(B)AHCOOH(pKa=3.45)BH3BO(pKa=9.22)CNH4NO(pKb=4.74)DH2O(pKa=12)46、1.00 x10-3molL-1HClO4水溶液pH=3.0,1.00 x10-7molL-1HClO4溶液pH为6.8,这是因为：(C)a.在稀溶液中hc

7、io4离解更完全HClO4在稀溶液中为“超强酸”水的离解活度的影响47、相同浓度的下列阴离子，碱度最强的是：(B)CN-(Khcn=6.2x10-1q)B.S2-(Khs-=7.1x10-15)C.CH3COO-（Khac=1.8x10-5）D.Cl-（KHCl=1）48、以O.lOOmolLiHCl滴定20.00mL0.050molL-iCH3NH2和0.050molLiC2H5NH2的混合溶液，问计量点时的pH值为：（C）A.4.52B.4.72C.5.98D.5.7849、当M与Y反应时，溶液中有另一络合物L存在，若aM（L）1，则表示（C）AM与Y没有副反应B可以忽略M与Y的副反应CM

8、与Y有副反应DM=M50、当用EDTA直接滴定无色金属离子时，终点呈现的颜色是（B）A游离指示剂的颜色BEDTA-金属离子络合物的颜色C指示剂-金属离子络合物的颜色D上述A与B的混合色51、于25.00mL0.020molLiZn2+溶液中，准确加入0.020molL-iEDTA溶液25.00mL，当溶液pH=5.0时，pZn为（已知lgKZnY=16.50，pH=5.0时，lgaY（H）=6.45）（A）A6.03B8.25C5.03D7.2552、用络合滴定法测定M离子的浓度时，若E0.1%，ApM=2,且M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M,则要求lgKMY-lgKNY应

9、大于（C）A5B6C7D853、以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰，为了消除Fe3+的干扰，直接滴定盐酸，应加入的试剂是（B）A沉淀分离法B溶剂萃取法C络合掩蔽法D控制酸度法54、在强酸性介质中，以二甲酚橙为指示剂，测定Zn-EDTA配合物中EDTA组分，需使用的标准溶液是（B）APb（NO3）2溶液BBi（NO3）3溶液CCdSO4溶液DCaCl2溶液55、在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，已知lgKMY=18.0,且已计算出am（nh3）=105.2,am（oh）=102.4,aY（H）=100.5，则在此条件下，lgKMY为（B）A9

10、.9B12.3C15.1D12.856、用含有少量Ca2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.0时，用Zn2+标准溶液标定EDTA溶液的浓度，然后用上述EDTA溶液滴定试样中Fe3+的含量。对测定结果的影响是（C）A偏高B偏低C基本上无影响D无法判断57、已知lgKMnY=13.87和下表数据pH4567lgaY(H)8.446.454.653.32若用0.01molL-iEDTA滴定O.OlmolLiMn2+溶液，则滴定时最高允许酸度为（C）ApH-4BpH-5CpH-6DpH-758、用EDTA测定含有Ca2+、Fe3+、Zn2+、Mg2+离子的混合溶液中的Fe3+、Zn2+含量时，

11、为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简单的方法是（D）A沉淀分离法B溶剂萃取法C络合掩蔽法D控制酸度法59、用0.020molL-iEDTA溶液滴定20.00mL的M溶液时，消耗EDTA溶液20.00mL，已知lgKMY=16.5,lgaM=1.5,lgaY=5.0,终点时pM=8.5，则终点误差为（B）A0.1%B3%C-0.1%D-3%60、铬黑T（EBT）与Ca2+的络合物的稳定常数Kca_EBT=105.4，已知EBT的pKa2=6.3,pKa3=11.6。在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在终点的pCa值为（D）epA5.4B4.8C2.8D3.861、用含有少量C

12、a2+、Mg2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH=5.5。以二甲酚橙为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA溶液的浓度。最后在pH=10.0,用上述EDTA溶液滴定试样Ni2+含量。问对测定结果的影响是（B）A偏低B偏高C不变D没有影响62、在pH=9.0时，以0.0200molL1EDTA滴定50.0ml0.0200molL1Cu2+溶液，当加入100.00mlEDTA溶液后，在下列叙述中正确的是（A）ApCu=lgKCuYBpCu=pKCuYClgCu2+=lgKCuY63、0.020mol.LEDTA和2.0 x10-4molL-1Cu（NO3）2溶液等体积混合，当pH=6.0时，溶液

13、中游离Cu2+离子的浓度为（已知lgKCaY=18.8,pH=6.0时，lgaY（H）=4.65）（C）A7.1x10_18molL-1B7.1x10_16molL-1C7.1x10_17molL-1D4.57x10_6molL-164、用0.020molL-1Zn2+溶液滴定0.020molL-1EDTA溶液，已知lgKZnY=16.5,lgaZn=1.5,lgaY=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为（C）A0.1%B_0.1%C3%D_3%65、EDTA滴定金属离子时，当浓度均增大10倍，突跃大小变化是（B）A2个pM单位B1个pM单位C0.5个pM单位D突跃大小不变66、采用EG

14、TA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（A）A可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+B可在大量Ca2+存在下滴下Mg2+C滴定Cu2+时，Zn2+,Cd2+等不干扰D滴定Ni2+,Mn2+等不干扰67、铬黑T（EBT）为一有机弱酸，其pKa1=6.3,pKa2=11.6，Mg2+EBT络合物的稳定常数与lgKMgebt=107.Qo当pH=10.0时,Mg2+EBT络合物的条件稳定常数KMgEBT为（A）A2.5x105B5.0 x105C2.5x106D2.5x10468、在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求（C）ApH=

15、pKMYBKmy6DNIn与HIn颜色应有明显差别69、在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至计算点时，以下关系正确的是（B）ZnYAZn2+=Y4BZn2+=YCZn2+2=玄丁C.Zn2+2=斑70、于50.00ml0.0200molL1Ca2+溶液中，准确加入0.0200molL-1EDTA溶液50.00ml，当溶液pH=12.0时，溶液中游离Ca2+离子的浓度为（已知lgKCaY=10.69；pH=12.0时,lgaY（H）=0.01）（C）A9.14x10-7molL-1B2.78x10-7molL-1C4.57x10-7molL-1D4.57x10-6molL-171、EDTA

16、的pKapKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26,其pKb5是：（D）A.11.33B.7.75C.12.00D.12.4072、KB指示剂为酸性铬蓝K与萘酚绿混合而成的指示剂，其中萘酚绿的作用是：（C）A.使指示剂性质稳定B.改变酸性铬蓝K的KMInC.利用颜色之间的互补使终点变色敏锐D.增大滴定突跃范围73、在氢离子浓度1molL-1的酸性溶液中,ECOC=1.00V，则0.1000molL-1K2Cr2O71_丄V.Z2-1Cl3+27的还原至一半时的电势为（B）A1.00VB1.01VC1.45VD0.98V74、用K2Cr2O7标准溶液测定铁含量时，以Ti

17、Cl3还原Fe3+后加入钨酸钠，其作用是（C）A氧化过量的SnCl2B氧化过量的TiCl3C指示Fe3+已全部还原D催化过量Ti3+的氧化反应75、某对称氧化还原反应为：2A+3B4+=2A4+3B2+,E学=1.68V,E*=1.00V,当反应达到计量点时的电位值是（B）A1.20B1.41C1.34D1.2776、已知E0小，=1.51V，pH=2.0时，该电对的条件电位为(A)MnO一/Mg+4A1.32B2.64C5.28D10.5677、在pH=1.0的0.1molL1EDTA介质中，Fe3+/Fe2+的条件电位E*；3+/Fe2+与其标准电极电位EFe/Fe相比（A78、AEFe3

18、+gEFe3+/FeD无法比较已知EFe./Fe=0.77V，4+/Sn2-:+=0.15V，那么Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值（lgK）为（CA-21.02B31.53C21.02D10.5179、已知EF；3+/Fe=0.77V，4+/Sn2+=0.15V，那么Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值（lgK）为(0.15-0.77)x2059(0.77-0.15)x30.059(0.77-0.15)C059_(0.77-0.15)x205980、已知在1molL-1HCl溶液中，E普=0.68V，Eg=0.14V，计算res+/Fe2+Sn4+/Sn2+以Fe3+滴定Sn2+至

19、99.9%、100%、100.1%时体系的电位值，结果表明（C）A0.50V，0.41V，0.32V，计量点前后电位改变相等。B0.50V，0.41V，0.32V，计量点前后的电位高于计量点后的电位。C0.23V，0.32V，0.50V，计量点前后位改变不等，这是由Fe3+/Fe2+与Sn4-/Sn2+两电对的电子改变数不等。D0.17V，0.32V，0.56V，计量点前后电位改变不等，这是由于铁电对的条件电位高于锡电对的条件电位。80、已知E0=1.51V，那么该电对的条件电位与pH之间的关系式为(B)MnO一/Mg+4aE0=1.510.12pHbE0=1.510.094pHcE0=1.5

20、10.29pHDE0=1.510.47pH82、(1)用0.1molL-1KMnO4溶液滴定0.05molL-1Fe2+溶液。(2)用0.001molL-1KMnO4溶液滴定0.005molL-1Fe2+溶液。试判断上述两种情况下滴定突跃的大小是(C)A(1)(2)B(1)KnyB.KmyK，NIn7.重量法测定铁和钡时，DKMYVK，NIn过滤Fe(OH)3和BaSO4沉淀应分别选用：(AC)A.快速定量滤纸B.中速定量滤纸C.慢速定量滤纸D.玻璃砂芯坩埚8.下列何种会引入随机误差：(BD)9.欲提高溶剂萃取法的选择性，最常用的方法是：(BC)A.增加螯合剂的用量B.控制溶液的酸度C.使用掩

21、蔽剂D.剧烈振荡和增加萃取时间三、填空题1、若试样的分析结果的精密度很好，但准确度不好，说明分析过程中偶然误差小，系统误差大。2、比较两组数据的平均值，检验方法是先F后!。3、偶然误差正态分布曲线的两个重要参数是标准偏差g和总体平均值口。4、对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据4d法、Q检验法和Grubbs法方法来判断。5、检验两组结果是否存在显著性差异采甩丄检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用王检验法。6、常量分析的试样质量范围是0.1g7、浓度为0.01mol.L-i的硼砂水溶液的质子条件是H+=OH-+H2BQ3-1-Na+。8、标定NaQH溶液的基准物质是二水合草酸(

22、H2C2Q42H2Q)或邻苯二甲酸氢钾。9、浓度为cmolL-i的H2SQ4和HCQQH混合液的质子条件是H+=QH-+C+SQ42-+HCQQ-或H+=QH-+HSQ4-+2SQ42-+HCQQ-。10、含0.100molL-iHAc(Ka=1.8x10-5)0.0020molL-iNaAc溶液的pH值3.17。11、可用Na2CQ3、硼砂等基准物质来标定HC1溶液。12、浓度CmolL-1HAcc2molL-1NaAc溶液的质子条件是H+=QH-+Ac-Na+或旧-+c2=QH-+Ac-。13、用NaQH滴定H3PQ4(pKapKa3分别为2.12，7.20，12.36)至第二计量点，pH

23、值为97。14、用甲醛法测定工业(NH4)2SQ4(M=132.0)中含氮量，把试样溶解后用250mL容量瓶定容，移取25mL,用0.2molL-1NaQH标准溶液滴定，则应称取试样约3Jgo15、0.1molL-1甘氨酸(NHCQQ-)溶液的pH(pKa1=2.35,pKa2=9.77)为606。16、甲基红的变色范围为4.462甲基橙的变色范围为3.14.4，酚酞的变色范围为8.096。17、在50mL0.1mo1L-1HAc中加入50mL0.1mo1L-1NaAc，溶液pH变为4.74。18、0.200molL-1Ba(QH)2滴定0.100molL-1HAc至计量点时,pH值为8.82

24、。19、含0.1mo1L-1NH3和0.10mo1L-1NH4C1溶液的pH为926,稀释10倍后pH值又为9.26。20、EDTA的酸效应是指由于H+的存在而导致EDTA参加主反应能力降低的现象。21、pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Zn2+、A13+、Mg2+和大量F-等离子的溶液，已知1gKA1Y=16.3,1gKZnY=16.5,1gKMgY=8.7,pH=5.0时，lgaY(H)=6.5，则测得的是Zn+离子的浓度22、在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002molL-i的EDTA滴定同浓度的溶液中Pb2+。已知lgKpbY=18.0,lgaY(H)=6.6,lgaPb(Ac

25、)=2.0,在计量点时，溶液中pPb值应为62。23、以1.0 x10-3molL-i络合剂滴定1.0 x10-3molL-i金属离子Mn+，根据下表pH与lgaL(H)的数值(设络合物ML的稳定常数Kml=1014.0)pH2.04.06.08.010.0lgaL(H)14.010.05.53.00.5指出采用金属指示剂可以准确滴定Mn+的pH值是pH=8.010.0。24、0.020molL-1EDTA和2.0 x10-4molL-1Cu(NO3)2溶液等体积混合，当pH=6.0时，溶液中游离Cu2+离子的浓度为(已知lgKCaY=18.8,pH=6.0时，lgaY(H)=4.65)7.1

26、x10-17molL-1。25、已知lgkZnY=16.5和下表数据pH4567叭(H)8.446.454.653.32若用0.01molL-1EDTA滴定0.01molL-1Zn2+溶液，则滴定时最高允许酸度是pH注。26、应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中的Mn+,在Mn+和Nn+与OH-无副反应的范围内，当aY(H)aY(N)时，Kmy与溶液pH值的关系是pH越小，KMY越小，当aY(N)aY(H)时，Kmy与pH关系是基本无关。27、用EDTA滴定法测定白云石中Ca2+,Mg2+含量时，先将试样溶解，然后调节pH5.56.5并进彳丁过滤，其目的是使A13+、Fe3+生成氢

27、氧化物沉淀而分离出去。28、测定铝盐中铝的含量时，称取试样0.2550g,溶解后加入0.05000molL-1EDTA溶液50.00mL，加热煮沸，冷却后调溶液的pH值至5.0,加入二甲酚橙为指示剂，以0.02000molL-1Zn(AC)2溶液滴定至终点，消耗25.00mL，则试样中含Al2O3为39.98%29、对于半反应MnO-4+5e+8H+=Mn2+4H2O,Nernst方程式的表示式为皓90-MnO_/Mn2+4(0.059/5)lg(MnO-4lH+18/Mn2+l)。30、增加酸度，将使Cr2O2-7/Cr3+电对的电位升高。31、K2Cr2O7滴定Fe2+的反应式为：Cr2O

28、72+6Fe2+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O,该滴定反应的瞪忻严十&瞪阳W0.0卩日十严十lg计量点电位的正确的计算式为Z。32、以溴酸钾一碘量法测定苯酚纯度时，有Br2逃逸，则测定结果将偏偏高(偏低、偏高或不变)33、已知屏沪心W4F,卩创曲+二侥芦，则下列反应Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+在计量点时溶液中CFe3+/CFe2+值为2.76x106。34、若两电对的电子转称移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于0.27V。35、在氧化还原滴定中KMnO4是最常用的自身指示剂。36、碘量法测定Pb3O4时，一般是先在试样中加K2Cr2O7溶

29、液，其作用是2Pb2+Cr2O2-7+H2O=2PbCrO4.+2H+,2PbCrO4+2H+=2Pb2+Cr2O2-7+H2O(PbCrOJ.用浓酸溶解)，Cr：O2-7+6I-+14H+=3L+2Cr3+7H：OL+2S：O2-3=S4O2-6+2I-(淀粉溶液作指示剂)。37、已知p9-=1.00V，-F3+/F2+二0.68V,0.01667molL-1的K2Cr2O7滴定Cro2-/Cr3+Fe3+/Fe2+22/27O.lOOOmolL-1的Fe2+，计量点的电位为0.97V。38、佛尔哈德返滴定测Cl-，若不加硝基苯等保护沉淀，则分析结果会偏低。39、重量法测定氯化物中氯的百分含

30、量，欲使10.0mgAgCl沉淀相当于1%的氯，应称取试样0.2474g。40、用0.0500molL-1HCl滴定50.00mL饱和Ca(OH)2溶液，计量点时，消耗20.00mL,则Ca(OH)2的Ksp为4.0 x10-6。41、Ag2S的Ksp=2.0 x10-48，其在纯水中的溶解度计算式42、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应当是热，稀，慢，搅，陈。43、沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关的因素是物质的极性。44、晶形沉淀的沉淀条件是稀、搅、慢、热、陈。45、在比色分析中，用1cm的比色皿测得的透光率为T,若改用2cm的比色皿测得的透光率为T2o46、已知某显色体

31、系的桑德尔灵敏度为0.022卩gCu/cm2,铜的相对原子质量为63.55,则吸光系数为455L/gcm。47、在光度分析中，选择参比溶液的原则是根据加入试剂和被测试液的颜色性质选择。四、判断题(X)1.0.00200molL1K2Cr2O7对Fe2O3的滴定度是9.60mgmL-1。(X)2.草酸溶液在pH=3时,溶液中离子主要存在形式是C2O42-o(V)3.EDTA的副反应越严重，副反应系数越大，溶液中游离Y的平衡浓度就越小，络合物MY的条件稳定常数Kmy越小。(V)4.氧化还原指示剂本身参加氧化还原反应，且其氧化态和还原态颜色不同。(X)5.重量分析中，沉淀剂总是过量越多越好。(V)6

32、.分光光度法可以同时测定溶液中两种或两种以上的组分。(X)7.平均值的置信区间指一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。(V)8.离子交换柱上的操作一般过程是：交换、洗涤、洗脱和再生。(X)9.用Na2CO3熔融玻璃时，使用瓷坩埚。(V)10.物质的质量m与物质的量n的关系是m=nM(M为摩尔质量)。(X)11.一元弱酸溶液的氢离子浓度与酸的浓度相等。(X)12.作为金属离子指示剂，二甲酚橙只适用于pH6时。(V)13.KIO4在热的酸性介质中能将Mn2+氧化为MnO-4o(X)14.在重量分析中，后沉淀总使分析结果偏高。(X)15.凡由实验数据求出的一元线性回归方程都是有意义的。(X)16.一

33、般来说，盐析剂的离子，价态愈高，半径愈小，其盐析作用愈弱。(X)17.无论物料是否均匀，其采样和制样步骤、方法完全相同。(V)18.用PAN作指示剂时，加入少量乙醇，可使指示剂变色较明显。(X)19.EDTA过量时，金属离子就没有副反应了(X)20.共沉淀分离根据共沉淀剂性质可分为混晶共沉淀分离和胶体凝聚共沉淀分离。(V)21.利用A1(OH)3为载体可富集1升溶液中微克级的Fe3+o(V)22.萃取分离时，洗涤液的基本组成与试液相同，但不含试样。(X)23.分析一批袋装尿素中的含氮量，因产品均匀，只需从任意几袋中取出试样混匀即可。五、简答题1、已知lgKCaY=10.69,lgKMgY=8.

34、7,lgKCa-EBT=5.4,lgKMg-EBT=7.0o试说明为何在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时，常于溶液中先加入少量的MgY?能否直接加入Mg2+,为什么？答：滴定前：MgY+EBT+CafCaY+Mg-EBT终点时：Mg-EBT+YMgY+EBT,不能够直接加入Mg2+，因为直接加入会消耗滴定剂Y；由上式可知，滴定前加入的MgY与终点时生成的MgY的量相等，所以不会产生误差。2、简述分光光度计的主要构件和应用双波长光度分析法时波长选择原则。答：由光源、单色器、样品池（比色皿）和检测及读出装置四部分组成。待测组分在两波长处的吸光度之差A要足够大，干扰组分在两波长的吸光度应相

35、等，这样用双波长测得的吸光度差只与待测组分的浓度成线性关系，而与干扰组分无关。3、摩尔吸光系数表示的物理意义？与哪些因素有关?答：摩尔吸光系数的物理意义它表示物质的浓度为ImoLL-i、液层的厚变为lcm时，溶液的吸光度。通常配制低浓度的溶液，测得A后，通过计算求得。反映了吸光物质对光的吸收能力，也反映了吸光光度分析法测定该吸光物质的灵敏度。它们与物质本性，入射光波长及温度等有关，而与物质浓度无关。4、分别简单阐述酸碱滴定指示剂，络合滴定指示剂，氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理。答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合

36、指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2,与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。5、试分析重铬酸钾测定铁矿石中全铁时硫磷混酸的作用。答：（1）控制酸度（1分）；（2）与卩。3+形成稳定的Fe（HPO4）2-,降低

37、了Fe3+/Fe2+电对的电极电势，使滴定突跃范围增大（2分）；（3）与Fe3+形成稳定的Fe（HPO4）2-，消除Fe3+的黄色，有利于终点颜色的观察（1分）6、什么叫小体积沉淀法?用此方法的好处是什么?答：小体积沉淀法是在尽量小的体积、尽量大的浓度，同时又有大量没有干扰作用的盐类存在下进行的沉淀方法。如：NaOH小体积沉淀分离A13+与Fe3+、Ti（W）等，将试液蒸发至23mL,加入固体NaCl约5克，搅拌使呈砂糖状，再加浓NaOH溶液进行沉淀，最后加适量的热水稀释后过滤。此种方法好处是：可克服大体积沉淀生成吸附能力强的氢氧化物胶状沉淀的缺点，减小了共沉淀吸附，从而得到含水量少，比较紧密

38、的沉淀。六、计算题用滴定分析法测得某试样中铁的含量为31.11%,31.24%,31.26%,31.20%和31.19%计算分析结果的平均值、相对平均偏差和相对标准偏差。31.20%，0.1%，0.2%称取铝试样0.3547g，溶解后将A13+沉淀为A1(C9H6NO)3，过滤、洗涤后烘干，称得A1(C9H6NO)3沉淀的质量为0.3665克，计算试样中Al2O3的百分含量。解：Al2O3%=(Al2O3/2Al(C9H6NO)3)x(0.3665/0.3547)x100=11.46称取制造油漆的填料红丹(Pb3O4)0.1000g,用盐酸的溶解，调节溶液至弱酸性，在热时加入0.01667mo

39、lL-1K2Cr2O7标准溶液25.00ml,析出PbCrO4沉淀：2Pb2+Cr2O72-+H2O=2PbCrO4J+2H+冷却、过滤后，沉淀用稀盐酸溶解，加入过量KI，用0.1000molL-1Na2S2O3标准溶液12.00ml滴定至终点，求试样中Pb3O4的百分含量。(MPb3O4=685.6gmol-1)解：Pb3O4+8H+=3Pb2+4H2O2Pb2+Cr2O72-+H2O=2PbCrO4J+2H+2PbCrO4J+2H+=2Pb2+Cr2O72-+H2OCr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3+7H2OI2+2S2O32-=S4O62-+21-故：1Pb3O43Pb2

40、+3PbCrO43/2Cr2O72-9/2I29S2O32-xioooxlOO=91.41%以0.100molL-1NaOH溶液滴定含0.20molL-1NH4Cl和0.100molL-1二氯乙酸(pKa=1.30)的混合溶液。问：(1)哪种组分可以被直接进行滴定?可否分别滴定?(2)化学计量点时和计量点后0.1%时的pH值为多少?(3)若滴定至pH=5.00时为终点，计算终点误差解：因为二氯乙酸(以HA表示)的pK=1.30cK10-8所以可被准确滴定NH4Cl的aa4pKa=9.26,cKaV10-8NH4Cl不能被NaOH直接准滴又ChaKha/Cnh4+Knh4+105所以可以分别滴定

41、HA。计量点时为NaA(c=0.0500molL-1)和NH4Cl(c=0.100molL1的混合液。其质子条件式为 2)H+HA=NH3+OH-应按两性物质计算H+H+I%(Knh、NH4+KW)其中NH4+FCNH4Cl，AFCNaAK4+A-HA因为KNH4+NH4+20Kw,所以Kw可忽略，Kha=10-i.3=0.05,KKNH-,KKx0.1000pH=5.28H+HANH4_HANH10-5.28卜sp0.050+0.050I0.100计量点后0.1%时，过量NaOH与NH4-反应生成NH3NH3=cha0O.1%/2=5.Ox10-53HAH+=Knh4+NH4+/NH3=10

42、-5.96pH=5.96(3)据终点时的质子条件式可得：TE=(OH-ep+NH3ep-H+ep-HAep)/CHAepX100%pH=5.0时5nh3=10-4.26NH3ep=SNH3CNH4+=10-5.265ha=10-3.7，HAep=HACA-T-5.0CHAep=0.050，代入上式得：TE=-0.029%5、计算0.10molL-iCH2ClCOOH(pKa=2.86)溶液的pH值和0.10molL-iNH4Ac溶液的pH值(HAc的pKa=4.76,NH3的pKb=4.75)解：(1)CH2ClCOOH的pKa=2.86CKa=0.10X10-2.68=10-3.6825KW

43、用近似式求解：_位+曲+4兀_-1Q-2-86+710_fi72+4x0.10 xl0_2ss2_2=1.11x10-2molL-i故：pH=1.96。(2)HAc的pKa=4.76,NH4+的pKa=9.25&=itf-241o2-37=JlOf1沪潮=1.OX1O-7malr1所以：pH=7.00。6.用O.lOOmolLiHCl滴定0.100molL-iNH3,计算酚酞指示剂(pH=8.5)和用甲基橙为指示剂(pH=4.0)时的终点误差。解：(1)用酚酞：pHep=8.5瓜出=Ka/(H+Ka)=5.6x10-10/(10-8.5+5.6x10-10)=0.15TEep-OH-0.05N

44、Hx10010-8.510-5.50.05-0.15x100丿100用甲基橙作指示剂时，同理计算：TE=0.2%称取氮肥试样1.6160g,溶解后定容250mL。移取25.00mL加入过量NaOH溶液，将产生的NH3导入40.00mL,CH2SO4=0.05100molL-1的H2SO4溶液吸收，剩余H2SO4需要17.00mL0.09600molL-1NaOH中和，计算氮肥中NH3的含量。解：1N1NH30.5H2SO41NaOH25.772x(0.05100 x40.00-亠x0.09600 x17.00)x10-3x17.01“八NH(/=2x100=301.6160258、在pH=10

45、的氨性缓冲溶液中，NH3为0.20molL1,以2.0 x10-2molL-1EDTA溶液滴定2.0 x10-2molL-1Cu2+，计算化学计量点时的pCusp。(已知Cu-NH3的lg卩1卩5分别为4.31，7.98，11.02，13.32，12.86；lgKCuY=18.80；pH=10时，lgaY(H)=0.45，lgaCu(OH)=1.7)解：解：sp时，cspCu=cCu/2=1.0 x10-2(molL-1)NHJsp=0.10molL1aCu(NH3)=1+卩NHJ+卩2NH32+卩3NHJ3+卩4NHj4+卩JNHJ5=1+104.31x10-1.00+107.98x10-2

46、.00+1011.02x10-3.00+1013.32x10-4.00+1012.86x10-5.00=1+103.31+105.98+108.02+109.32+107.86-109.36故：aCu=aCu（NH3）+aCu（OH）1=109.36+101.7-1-109.36lgKcuY=IgKcuY-IgaCu-lgaY（H）=18.809.360.45=8.99所以：pCu=1/2（仗占丫+pcspCu）=1/2（8.99+2.00）=5.509、移取HC1FeCl3试液25.00毫升，在pH=1.5时，以磺基水杨酸为指示剂，用0.02012molLiEDTA滴定，耗去20.04毫升。

47、另取25.00毫升试液，加入20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+,以甲基红为指示剂，用0.1015molL-iNaOH滴定，耗去32.50毫升。求CF2+和CHCl。TOC o 1-5 h zFeHCl解：（CV）Fe3+=（CV）EDTACFe3+x25.00=0.02012x20.04（1分）CFe3+=0.01629molL-1（1分）因Fe3+H2Y2-=FeY-+2H+CHCl=（0.1015x32.50-2x0.02012x20.04）/25.00=0.09969molL-1（式子3分，结果2分）HCl10、在pH=5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙（XO）为指示剂，用0.020mo

48、lL-1EDTA滴定浓度均为0.020molL-1的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI,使其终点时的I-=1.0molL-1。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+?（已知pH=5.0时，lgKCdIn=4.5,lgKZnIn=4.8；CdI42-的lg卩lg卩4为2.10，3.43,4.49,5.41；lgKZnY=16.5,lgKCdY=16.64。要求TE0.3%,ApM=0.2。）解：（1）aCd（I）=1+102.1+103.43+104.49+105.41=105.46（1分）Cd2+sp=0.010/105.46=10-7.46

49、molL-1pCdsp=7.46（2分）因为此时，Cd2+sp：Cd2+ep，故Cd2+被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn2+。（1分）（2）aY（Cd）=1+1016.64,10-7.46=109.18,8丫=aY（Cd）+aY（H）-1=109.18（1分）lgKZnY=16.5-9.18=7.32,pZnsp=1/2（7.32+2.0）=4.66,ApZn=4.8-4.66=0.14（2分）2162 可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+(1分)11.计算说明,.020molL-iEDTA滴定等浓度Zn2+的最高酸度和用二甲酚橙(XO)作指示剂时滴定的最佳酸度，并求出在最高酸

50、度下，用XO作指示剂时的终点误差？解：(1)求最高酸度CspZn=0.010molL-ilgaY(H)4.0求最佳酸度：由lgKZnY=lgKZnY-lgaY(H)和pZnsp=丁x(lgKZnY+cspZn)分别求出不同pH时的PZnsp。再由查表或由pZnep=lgKZnIn=lgKZnIn-lgaIn(H)求出不同pH时的pZnep列表：pH4.04.55.05.56.0pZnsp5.035.536.026.506.92pZnep4.14.85.76.5显然，当pH=6.0时ApZn=pZnep-pZnsp最小，即pH-6.0为最佳酸度(因二甲酚橙只能用于pH6，不作计算)。在最高酸度pH=4.0,用二甲酚橙作指示剂滴定时，可推断出pZnep3.3epApZn=3.3-5.03=-1.7TE=(1O-i.7-1