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文档简介
1、2.1.3 晶体的长大 晶核形成以后,通过生长完成其结晶过程。 晶体生长是液相中原子不断向晶体表面堆砌的过程, 也是固液界面不断向液相中推移的过程。 界面处固、液两相体积自由能的差值GV构成了晶体生长的驱动力, 其大小取决于界面温度, 对合金而言还与其成分有关。2022/7/251晶体的生长主要受以下几个彼此相关的过程所制约: 界面生长动力学过程; 传热过程; 传质过程。 本节主要讨论晶体生长的界面动力学问题。 2022/7/252 1. 晶体生长中固液界面处的原子迁移 在晶体生长过程中,由于能量起伏,界面两侧总有一部分原子在获得足够能量后越过界面而进入另一相。 因此在界面处始终存在着两种方向
2、相反的原子迁移运动): 固相原子迁移到液相中的熔化反应(m); 液相原子迁移到固相中为凝固反应(F)。图2-5 固液界面处的原子迁移2022/7/253单位面积界面处的反应速率为 : NS、NL单位面积界面处固、液两相的原子数,对于平界面,NSNLNfS、fL固、液两相中每个具有足够能量的原子跳向界面的几率,一般fSfL=1/6 ; Am、AF一个原子到达界面后不因弹性碰撞而被弹回几率,Am1,而AF1。 AF与原子到达晶体表面后所具有的近邻原子数有关。晶体表面的台阶越多,迁移原子就越易于获得较多的近邻原子,因而它被弹回的几率就越小,AF也就越大;vS、vL界面处固、液两相原子的振动频率,可近
3、似地认为vSvLv;Ti为界面温度;Q一个具有平均自由能的液相原子越过界面时所需的激活自由能; GV一个液相原子与一个固相原子所具有的平均体积自由能差值2022/7/254。根据有:显然,只有当 时,晶体才能生长,生长速度u应与其差值成正比 生长速度u即2022/7/255 由此可见: 1)只有当Ti 时,才有u0, 即: 只有当界面处于过冷状态并使相变驱动力足以克服热力学能障 时晶体才能生长。 晶体生长所必需的过冷度称动力学过冷度, 以TKT0Ti表示。2022/7/256热力学 取决于界面处固相一侧所具有的台阶数量; 动力学 GV 取决于固、液两相结构上的差异以及液相原子向固相原子过渡的具体形式。 因此界面生长动力学规律,
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