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文档简介
1、环境内分泌干扰物的管理1第1页,共23页。引言全球动物变异史上世纪50年代:英国水獭种群数量下降1952年:福罗里达鹰的数量下降上世纪60年代:密歇根湖貂类丧失生殖能力,出生率下降1970年:安大略湖80%鸥鸟死亡1980年:佛罗里达鳄鱼发育异常上世纪80年代早期:南加利福尼亚雌海鸥配对筑巢产卵2第2页,共23页。1988年:北欧大批海豹死亡上世纪90年代早期:地中海大批海豚死亡20世纪后期:人类及野生动物的生殖、免疫、神经等系统出现了各种异常现象1998年:发现多只北极熊生殖器官变异1994年4月:日本7条河流中的雄鲤鱼有1/4雌性化3第3页,共23页。引言类似的现象也出现在人类从1940年
2、到1900年这50年间,人类的精子密度下降了50%现在全球每年约有50万名妇女死于乳腺癌,且发病率以每年5%-20%的速度上升20世纪60年代,美国女性一生中乳腺癌的发生仅为1/20,而20世纪90年代上升为1/8胎儿和婴儿出现多起先天性畸形、发育不全和痴呆的病例4第4页,共23页。我国乳腺癌发病率最高的城市依次为:上海、北京、天津那么这是什么原因造的?5第5页,共23页。 这些问题引起了专家的关注,在众多的专家的研究表明,造成这些现象的主要原因是人类和野生生物的内分泌系统受到环境中一些化学物质的扰乱,造成体内天然激素水平的失衡。因此称这种物质为“内分泌干扰物”。6第6页,共23页。环境内分泌
3、干扰物的定义 环境内分泌干扰物(environmental endocrine disruptingchemicals,EEDs)是指可通过干扰生物或人体内保持自身平衡和调节发育过程天然激素的合成、分泌、运输、结合、反应和代谢等过程从而对生物或人体的生殖、神经和免疫系统等的功能产生影响的外源性化学物质。该物质会导致未受损伤的有机体发生逆向健康影响,或使有机体后代的内分泌功能发生改变。潜在的内分泌干扰物则是一种可能导致未受损伤的有机体内分泌紊乱的物质。 7第7页,共23页。内分泌干扰物的分类合成的激素(如17A-estradiol)植物性真菌性(如植物雌激素)人工合成产物(如DDT)化学污染物8
4、第8页,共23页。环境激素究竟出自哪些化学物质呢?据日本环境厅的一项调查报告说,DDT、氯丹、水银、汞、镉、酞酸酯、源于塑料添加剂和洗涤剂的壬酚、垃圾焚烧场排出的剧毒物质二恶英、苯己烯、氯联苯、石棉等70多种有害物质被怀疑是环境激素。目前,人造化学物质约有10万种,每年还会产生大约1000种有害物质。因此,人类已经生活在“环境激素的海洋”里了。9第9页,共23页。常见的EEDs:洗涤剂:壬基酚、辛基酚等;有机氯农药:DDT、甲氧DDT、六六六等;有机磷农药:乐果、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等;拟除虫菊酯:氯氰菊酯、氰戊菊酯等;除草剂:利谷隆、除草醚、莠去净等;塑料增塑剂:邻苯二甲酸脂类等;塑料制品焚
5、烧产物:四氯联苯、二恶英等;合成树脂原料:双酚A、双酚F等;绝缘材料:阻燃剂、多氯联苯、多溴联苯等 10第10页,共23页。 壬基酚是一种重要的精细化工原料和中间体,外观在常温下为无色或淡黄色液体,略带苯酚气味,不溶于水,溶于丙酮。主要用于生产表面活性剂、也用于抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。壬基酚属有机污染物,有“精子杀手”之称。 11第11页,共23页。DDT是由欧特马*勤德勒于1874年首次合成,但是这种化合物具有杀虫剂效果的特性却是1939年才被瑞士化学家米勒(PaulHermann Mller)发觉出来的。该产品几乎对所有的昆虫都非
6、常有效。但在上个世纪60年代科学家们发现滴滴涕在环境中非常难降解,并可在动物脂肪内蓄积,甚至在南极企鹅的血液中也检测出滴滴涕,鸟类体内含滴滴涕会导致产软壳蛋而不能孵化,尤其是处于食物链顶极的食肉鸟如美国国鸟白头海雕几乎因此而灭绝(生物放大)。 12第12页,共23页。对内分泌系统的影响 对生殖与发育的影响 致癌作用神经系统毒效应对免疫系统的影响 13第13页,共23页。内分泌干扰物的危害14第14页,共23页。内分泌干扰物的危害15第15页,共23页。处理技术传统处理工艺传统处理工艺(絮凝、沉淀、过滤和氯消毒)可以去除约60的NP(壬基酚与环氧乙烷加成物 ),主要是通过絮凝吸附和氯氧化两种途径
7、实现的,其中氯氧化作用可能大于吸附作用。双酚A也可以通过氯氧化去除。采用氯氧化技术去除酚类内分泌干扰物的一个很大缺点在于氯化副产物潜在的毒性问题。如NP的氯消毒混合物具有雌激素拮抗作用,双酚A的氯消毒副产物具有雌激素协同作用,且其内分泌干扰作用远远大于双酚A本身。16第16页,共23页。处理技术壳聚糖絮凝剂的絮凝作用先进行氧化,然后用壳聚糖絮凝处理,氯酚的去除率可达95以上。用壳聚糖处理多氯联苯或其他农药可以取得良好效果。壳聚糖分子单体中的氨基极易形成铵离子,对过渡金属有良好的螯合作用。用含壳聚糖的三元复合固体絮凝剂处理含Cu 30mgL、Zn 15 mgL的混合废水,Cu 和Zn 的去除率都
8、可达95以上。由此可见,采用壳聚糖絮凝剂去除某些内分泌干扰物技术上是可行的。17第17页,共23页。处理技术活性炭、膨润土和沸石的吸附作用活性炭对溶解度小、亲水性差、极性弱的有机物,如苯类化合物、酚类化合物等具有较强的吸附能力。活性炭对生化法和其他化学法难以去除的有机物,如形成色度和异嗅的物质、亚甲蓝表面活性剂、农药、合成洗涤剂、合成染料、胺类等有良好的去除效果。硝酸氧化对活性炭进行改性,能显著增强活性炭吸附苯酚、苯胺、腐殖酸、氯仿、四氯化碳等有机物的性能。采用颗粒活性炭可以有效去除NP。膨润土和沸石的主要成分都是硅铝酸盐,由于具有可为阳离子和水分子所占据的晶穴,膨润土和沸石具有较强的吸附性和
9、较高的离子交换能力。膨润土和沸石在苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯浓度为0.1 mgmL时, 平衡吸附量可达35350mgkg,经过溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)改性后对两者的吸附量将分别提高10倍和40倍。沸石对极性物质如氨氮、三氯甲烷有很好的去除能力,而非极性吸附剂活性炭对大部分有机物有良好的去除效果,两者的吸附性能具有互补性,可组合使用对微污染原水进行深度处理,改善水质。沸石一活性炭组合工艺对水中苯酚、阴离子洗涤剂(LAS)和三氯甲烷的去除率分别在60 、89 、99 以上。18第18页,共23页。处理技术高级氧化法(AOP)UVH2O2体系对三氯酚处理3 h后去除率能达100,对阿特拉津15
10、 min后的降解率可达99;O3 / H2O2体系对去除地下水中苯化合物、邻二氯硝基苯、2一甲氧异丁醇、三氯乙烯和四氯乙烯均有较好效果。美国密执安州从1994年开始将高级氧化法用于处理有机氯化物污染的地下水,MontVelerien水处理厂采用了O3/ UV氧化技术处理阿特拉津。Mn(II)催化臭氧化技术可完全去除邻苯二甲酸二甲酯。超声氧化法和电氧化法以及光化学法都能有效降解NP(壬基酚与环氧乙烷加成物)的含量。高级氧化法处理微量有害难降解化合物具有氧化能力强、无选择性、氧化彻底的优点,有广泛的发展前景。但在提高其处理效率、降低处理成本、消除不利影响方面还有待进一步研究。19第19页,共23页。我国EDCs污染研究控制中的问题1、研究不足,情况不明 (研究较薄弱,识别和鉴定存在一定困难,名录确定也存在争议)2、来源广泛,总量增加(主要存在于工农业)3、政策缺乏,难于控制(民众的认知有限和现有技术的限值)20第20页,共23页。我国EDCs污染控制对策1、增加研究投入,广泛开展调查2、减排、止排,截断污染来源(缩减含有EDCs商品的市场,积极开发安全的、无EDCs的产品)3、立法防治EDCs,增强全民意识(制订法律法规,控制和管理环境激素的污染排放和生产
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