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文档简介
1、甲烷化法基本原理甲烷化法是在镣催化剂的作用下,将CO和C02加氢生成甲烷 而达到气体精制的方法。由于甲烷化过程消耗氢气而生成无用的甲 烷,因此适用于气体中CO和C02含量低于0.5%的工艺过程。1、基本原理CO + H2 = CH4 + H2OCO2+4H2=CH4+H2O甲烷化反应速率很慢,但镣催化剂可以加快反应速率。甲烷化 反应速率随温度升高和压力增加而加快。热效应和平衡常数上述反应式的热效应和平衡常数,列于表2-14中。P75。分 析:甲烷化反应的平衡常数随温度升高而下降。但工业生产上一般 控制反应温度为280 420C ,在该温度范围内,平衡常数值都很 大。另外原料气中水蒸气含量很低及
2、加压操作对甲烷化反应平衡有 利,因此,甲烷化后的碳氧化物含量容易达到要求。温度对平衡的影响从表2-14的数据看出,甲烷化反应的平衡常数随温度的降低 而迅速增大。当原料气中含有少量水蒸气,而 H2为75%、N2 为24%时,可以根据甲烷化反应的平衡常数,按经验公式计算出 达到预期的CO和CO2所需要的条件。压力对平衡的影响甲烷化是体积缩小的反应,在一定温度下,提高压力,反应混 合物中碳氧化物的平衡含量减少。由式经验式可知,碳的氧化物的 平衡含量与压力的平方成反比。因为反应物中H2过量很多,即使 在压力不高的条件下这两种碳的氧化物的平衡含量仍然很低。根据上面所举的反应器进口气体组成,计算反应器出口
3、温度为 400C和操作压力为2.452MPa时,CO.CO2的平衡含量都小于10 -4cm3 / m3。所以,要求出口气体中CO和C02含量达到低于 10cm3 / m3是很容易的。因此,从热力学角度,co和CO2的甲烷化反应可以看做不可 逆反应。副反应一氧化碳的分解2C0=C+CO2在一定条件下,还会有以下副反应发生。Ni + 4CO = Ni(CO)4(2-79)由于在正常的甲烷化操作条件下,甲烷化反应温度都在300C 以上,生成镀基镣的可能性很小。只是当发生事故停车,甲烷化反 应器温度低于200C时,应防止催化剂和CO接触而发生生成镀基 镣的反应,此时可用氮气或不含CO的氢氮混合气置换原
4、料气。甲烷化反应动力学 甲烷化反应的机理和动力学比较复杂,文献认为在镣催化剂上 的甲烷化反应速度相当快,co甲烷化反应并不影响co甲烷化反 应,只有当co含量大为减少时,C02甲烷化反应开始进行。这就 是说,co甲烷化反应比co甲烷化反应困难。设计甲烷化反应器 时,由于在出口温度下CO和C02的平衡含量甚微,可将反应作为 假一级不可逆反应处理。甲烷化的反应速率不仅是温度、进出口气体中碳的氧化物的含 量的函数,而且也与压力有关。提高压力,可以加快甲烷化的反应 速率。所以,在计算反应速率时,需要加以压力校正。但需要注意,传质过程对在镣催化剂上甲烷化反应速率有显著 影响。通常认为,当CO含量在0 . 25%以上时,反应属于内扩散 控制,
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