《水质石油类的测定紫外分光光度法》HJ 970-2018 方法验证报告 已通过省环保局审批

1、第 页，共8页水质石油类的测定紫外分光光度法方法验证报告（已通过省环保局审批）适用范围本标准适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。方法依据HJ970-2018水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）。方法原理在pHW2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225nm波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。试剂和材料盐酸：p（HC1）=1.19g/ml。硫酸：p（H2SO4）=1.84g/ml。正己烷（C6H14）。使用前于波长225nm处，以水做参比测定透光率，透光率大于90%。4.4无水乙醇（C2H6O

2、）。4.5无水硫酸钠（Na2SO4）。于550C下灼烧4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。硅酸镁（MgSiO3）：150ym250ym（100目60目）。于550C下灼烧4h，冷却后称取适量硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的重量，按（m/m）的比例加入适量蒸馏水，密塞并充分振摇数分钟，放置12h，备用。石油类标准贮备液：p=1000mg/L。直接购买市售正己烷中石油类的有证标准物质，批号为BW011002Z，厂家为北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司。4.8石油类标准使用液：p100mg/L。准确移取5.00ml石油类标准贮备液（4.7）于50ml容量瓶中，用正己烷（4.3）定容，

3、摇匀。可保存24h。4.9玻璃棉。用正己烷（4.3）浸洗15min,晾干后置于干燥玻璃瓶中，备用。仪器和设备5.1采样瓶：500ml棕色硬质玻璃瓶。5.2UV-5100B型紫外分光光度计：仪器编号为xx,波长200nm400nm，并配备2cm石英比色皿。5.3分液漏斗：1000ml,具聚四氟乙烯旋塞。5.4锥形瓶：50ml,具塞磨口。HY-5型回旋式振荡器：仪器编号为xx,转速可达300r/min。一般实验室常用器皿和设备。样品样品的采集按照地表水样品采集的相关规定，对xx市xx湖湖水（写自己的取水点）进行样品的采集。用采样瓶（5.1）采集500ml样品。样品采集后，加入盐酸（4.1）酸化至p

4、HW2。样品的保存样品在24h内测定，否则应在0C4C冷藏保存，3d内测定。试样的制备6.3.1萃取将样品全部转移至1000ml分液漏斗(5.3)中，量取25.0ml正己烷(4.3)洗涤采样瓶(5.1)后，全部转移至分液漏斗(5.3)中。充分振摇2min,期间经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。脱水将上层萃取液(6.3.1)转移至已加入3g无水硫酸钠(4.5)的锥形瓶(5.4)中，盖紧瓶塞，振摇数次，静置。若无水硫酸钠全部结块，补加无水硫酸钠(4.5)直至不再结块。吸附继续向萃取液(6.3.2)中加入3g硅酸镁(4.6)，置于振荡器(5.5

5、)上，以200r/min的速度振荡20min,静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉(4.9)，过滤，待测。6.4空白试样的制备以实验用水代替样品，加入盐酸(4.1)酸化至pHW2,按照试样的制备(6.3)步骤制备空白试样。分析步骤7.1标准曲线的测定准确移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油类标准使用液(4.8)于6个25ml容量瓶中，用正己烷(4.3)稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波长225nm处，使用2cm石英比色皿，以正

6、己烷(4.3)作参比，测定吸光度。结果见表1。表1石油类的标准曲线测定结果序号123456加入的标准使用液体积(mL)0.000.250.501.002.004.00标准系列浓度(mg/L)0.001.002.004.008.0016.00吸光度以石油类浓度(mg/L)为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线，如图1。图1石油类浓度与对应吸光度的线性关系DA16,0.809D.B.0.7D.&服光度0.50.40.30.2.0.10*BID121416L&标准系列浓度（mg/L水中石油类的标准曲线：y=111x+222式中：x水中石油类的质量浓度，mg/L；y试样的吸光度值；标准曲线的

7、截距：a=222标准曲线的斜率：b=111线性相关系数：r=0.999x7.2试样的测定按照标准曲线的测定（7.1）相同步骤进行试样（6.3）和空白试样（6.4）的测定结果计算与表示8.1结果计算水中石油类的质量浓度（mg/L）按照公式（1）计算：p=（A_A0_a）xVixK（1）bxV式中：p水中石油类的质量浓度，mg/L；A试样的吸光度值；A0空白试样的吸光度值；a标准曲线的截距；V萃取液体积，ml；b标准曲线的斜率；V水样体积，ml。K稀释倍数8.2结果表示结果保留小数位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。方法检出限按照空白试样的制备（6.4）步骤，制备7个空白试样并进行测定，结果见

8、表2式中：n-1,1-alpha=0.99)MDL=SXtn-1,1-alpha=0.99)2）一自由度为n-1、置信度为99%时的t值，取3.14；表2石油类的检出限序号1234567S测定浓度（mg/L）按下面公式（2）计算方法检出限。n一重复分析的次数;S一重复分析的标准偏差。计算得，实验室方法检出限为O.OOxmg/L，小于标准方法检出限0.01mg/L。第 页，共8页第6页,共8页结论：实验室测定检出限满足标准方法检出限的要求。精密度和准确度用石油类标准贮备液(4.7)与实验用水配制4个不同浓度样品,其浓度分别为0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L和1.00mg/L。

9、加入盐酸(4.1)酸化至pHW2，按照试样的制备6.3)步骤制备试样,并进行测定,结果见表3。表3标准样品的测定结果样品浓度(mg/L)序号测定浓度(mg/L)平均值(mg/L)相对误差(%)标准偏差S(mg/L)相对标准偏差RSD(%)0.0512345670.1012345670.201234567接表3结论：由表3数据可知，实验室测定结果相对标准偏差分别为1%、2%、3%和4%，相对误差分别为1%1%、2%2%、3%3%和4%4%,实验室测定结果满足标准方法精密度和准确度要求。实际水样的测定按照试样的制备6.3）步骤制备试样，并对试样进行测定，同时分析浓度为.05mg/L的石油类标准样品

10、,结果见表4。表4实际样品测定结果序号1234样品名称DX001DBS042401DX001DBS042402实验室空白标准样品（0.05mg/L）样品浓度（mg/L）12质量保证和质量控制12.1正己烷品质检验使用前按照（4.3）进行正己烷品质检验和判定，正己烷透光率为9x.x%结论：实验室购买的正己烷满足标准方法的要求。12.2空白试验每批样品分析1个实验室空白样品，结果见表4，测试结果均低于标准方法测定下限0.04mg/L。结论：实验室空白试验满足标准方法空白试验的要求。12.3标准曲线标准曲线回归方程的相关系数应20.999。12.4准确度用石油类标准贮备液(4.7)与实验用水配制浓度为0.05mg/L的标准样品，结果如表7。测定结果相对误差为x%,在土20%以内。结论：实验室准确度满足标准方法准确度的要求。13废物处理实验过程中产生的废液和废