第-6-章-3-阻燃理论及阻燃剂课件

1、1燃烧学-第三章2阻燃理论与阻燃剂阻燃的重要性阻燃机理及阻燃技术阻燃剂3阻燃的重要性近年来火灾频繁，特大火灾伤人事故常有发生，特别是公共场所几次火灾造成重大人员死伤和财产损失，社会影响很大 对高聚物进行阻燃处理是减少火灾的重要措施之一 阻燃作用举例：对家具的燃烧研究表明：不含阻燃剂的扶手椅仅能提供2min的安全撤离时间，而含阻燃剂的扶手椅则提供了22min安全撤离时间。 20世纪70年代早期，当时美国有1 200万台电视机，每年由于电视引起的火灾约有20 000起 ；1979年7月要求达到UL94 V-0级阻燃标准，每年每百万台电视机造成火灾数量在2.5l0起 。41987年美国国家标准局比较

2、了5种典型塑料制品的阻燃试样和未阻燃试样的火灾危险性，测定得到的结果如下： 发生火灾后，阻燃产品比未阻燃产品试样多赢得15倍的人员撤离和抢救财产的时间； 材料燃烧时的质量损失速率阻燃试样不到未阻燃试样的1/2； 材料燃烧时，阻燃试样与未阻燃试样相比，放热速率仅为1/4； 材料燃烧时生成的有毒气体量（换算成CO计），阻燃试样只为未阻燃试样的1/3； 阻燃试样与未阻燃试样的两者燃烧时生成的烟量接近。但是阻燃材料不能成为不燃材料，它们在大火中仍能燃烧，不过它可以减缓燃烧让人们赢得时间，减少火灾的发生，防止小火发展成灾难性的大火。5阻燃技术发展简介阻燃技术最早历史记录在公元前83年，古希腊人在围攻战中

3、采用矾溶液处理木质碉堡，提高木质碉堡的阻燃性能 第一个阻燃纤维专利（英国专利551）1735年Wyld以矾液、硼砂及硫酸亚铁处理木材和纺织品幕布阻燃处理 1820年盖吕萨克受法国国王路易十八的委托，研究剧院窗帘的阻燃方法，他发现磷酸铵、氯化铵和硼砂的混合物对亚麻和黄麻的阻燃十分有效，并成功地在巴黎剧院的幕布进行了阻燃处理 阻燃理论研究1913年，化学家珀金（Perkin）采用锡酸盐浸渍绒布，再用硫酸铵溶液处理，获得较好的阻燃性能。它还对阻燃机理进行了理论上的研究，开创了阻燃技术新纪元，标志着近代新阻燃方法的开始。 6阻燃剂协同效应的发现：1930年，人们发现氧化锑氯化石蜡协效阻燃体系，并将其在

4、高分子材料中广泛应用，卤-锑协效作用的发现被誉为近代阻燃技术的一个里程碑，至今仍是阻燃技术和研究的主流。膨胀型防火涂料的研究1938年，Tramm第一次提出膨胀型防火涂料的配方，它以磷酸二铵为催化剂，以二氰二胺为膨胀发泡剂，以甲醛为碳化剂。阻燃技术在军事上首次应用第二次世界大战中，美国开发了以四羟甲基氯化磷为主的一系列纤维素的阻燃整理剂。同时军队对阻燃、防水帆布帐篷的需要，促进了氯化石蜡、氧化锑和黏结剂的阻燃系统的发展。 反应型阻燃剂的出现20世纪50年代美国Hooker公司研制出多种含卤、含磷反应型阻燃剂单体，它们可应用于一系列缩聚高分子化合物 7热塑性塑料的阻燃剂20世纪60年代开发的环状

5、含氯化合物Dechlorane Plus（得克隆）以及相继开发出的芳香族系阻燃剂在塑料中得到广泛应用。溴系阻燃剂占据了阻燃领域内的主导地位，其耗量占有机阻燃剂总量的85%。当前国际市场上销售的主要添加型阻燃剂，溴系约有30种，氮系约有l0种，磷系约有20种，20世纪70年代至80年代中期这类阻燃剂的生产和应用得到了蓬勃发展。 认识到卤系阻燃剂的毒性和对环境的影响自1986年以来阻燃领域开展了对多溴二苯醚类阻燃剂及其阻燃的高聚物在燃烧和高温降解时产生的毒性与对环境影响的争议。 基于人类对环境保护的要求，无卤化的研究和开发得以迅速发展。阻燃剂的无卤化、低毒、低烟已成为当前阻燃研究的前沿课题。同时由

6、于溴系阻燃剂暂时无法被取代，因此其仍在阻燃领域占据着主导地位高效、低毒的含溴阻燃剂新品种仍不断出现。 8发现聚合物炭化的阻燃特性 20世纪70年代中期，PWVan Krevelen明确指出，高聚物燃烧时如生成炭层，可明显改善材料的阻燃性，提高高聚物燃烧时的成炭量，可达到阻燃目的。高聚物炭化已成为目前阻燃技术研究的一个热点。阻燃科学的发展方向研制出阻燃效率高、对环境友好、综合性优良的阻燃剂和阻燃高分子材料 制定完善的阻燃标准和规范9阻燃机理及阻燃技术阻燃机理：气相阻燃抑制促进燃烧反应链增长的自由基而发挥阻燃功能的属气相阻燃凝聚相阻燃在固相中延缓或阻止高聚物热分解起阻燃作用的属凝聚相阻燃中断热交换

7、阻燃将聚合物燃烧产生的部分热量带走而导致的阻燃，则属于中断热交换机理类的阻燃阻燃都是十分复杂的过程，实际上很多阻燃体系同时以几种阻燃机理起作用。 O2气相燃烧区凝聚相反应区10气相阻燃作用：在气相中使燃烧中断或延缓链式燃烧反应的阻燃作用 （1）阻燃材料受热或燃烧时能产生自由基抑制剂，从而使燃烧链式反应中断。应用广泛的卤锑协同体系主要按此机理产生阻燃作用。（2）阻燃材料受热或燃烧时生成细微粒子，它们能促进自由基相互结合以终止链式燃烧反应。（3）阻燃材料受热或燃烧时释出大量惰性气体或高密度蒸气，前者可稀释氧和气态可燃产物，并降低此可燃气的温度，致使燃烧终止。后者则覆盖于可燃气上，隔绝它与空气的接触

8、，因而使燃烧窒息。11凝聚相阻燃：在凝聚相中延缓或中断阻燃材料热分解而产生的阻燃作用（1）阻燃剂在固相中延缓或阻止可产生可燃性气体和自由基的热分解。（2）阻燃材料中比热容较大的无机填料，通过蓄热和导热使材料不易达到热分解温度。（3）阻燃剂受热分解吸热，使阻燃材料温升减缓或中止。工业上大量使用的氢氧化铝及氢氧化镁均属此类阻燃剂。（4）阻燃材料燃烧时在其表面生成多孔炭层，此层难燃、隔热、隔氧，又可阻止可燃气进入燃烧气相，致使燃烧中断。膨胀型阻燃剂即按此机理阻燃。12中断热交换阻燃： 是指将阻燃材料燃烧产生的部分热量带走，致使材料不能维持热分解温度，因而不能持续产生可燃气体，于是燃烧自熄当阻燃材料受

9、强热或燃烧时可熔化，而熔融材料易滴落，因而将大部分热量带走，减少了反馈至本体材料的热量，致使燃烧延缓，最后可能中止燃烧。但易熔融材料的可燃性通常都较低，但滴落的灼热液滴可引燃其他物质，增加火灾危险性 常见阻燃剂a. 卤系阻燃剂 b. 磷系阻燃剂 c. 氮系阻燃剂d. 无机阻燃剂 e. 含硅阻燃剂13卤系阻燃剂的阻燃机理气相阻燃机理 凝聚相阻燃机理卤系阻燃剂与金属氧化物的协效作用 （1）气相阻燃机理 卤素化合物阻燃机理主要就是通过终止链支化反应的气相阻燃机理实现的。如果卤素化合物不含氢（如十溴联苯醚），受热时分解出卤原子；如果含有氢，通常热分解出卤化氢。 MX MX MX MHX生成的卤原子可与

10、聚合物热分解的产物反应，生成卤化氢。影响链支化反应的阻燃剂是卤化氢。 HHX H2X OHHX H2OX阻燃效果依次为 HIHBrHClHF 14卤化氢捕获传递燃烧链或反应的活性自由基，生成活性较低的卤自由基，致使燃烧减缓或终止。卤素化合物可以添加剂形式加入，也可用共聚方法将卤素结构引人聚合物的链上。含卤阻燃剂的阻燃效果与其键能有关。卤素化合物稳定性顺序，FC1BrI。碘化物阻燃效果最好，但应用时不够稳定，因而一般不采用，而一些氟化物作为协效剂已被应用于阻燃系统中 由于C-Br键的键能较低，大部分溴系阻燃剂在200300下分解，此温度范围与很多常用的聚合物分解温度重叠，使其阻燃效率高。溴类阻燃

11、剂的效率为：脂肪族脂环族芳香族，但芳香族的热稳定性最高。脂肪族含卤阻燃剂在大多数聚合物的加工温度下不够稳定，因此使用种类少。芳族溴，特别是芳环完全被溴取代时比较稳定。而芳族氯结构太稳定，阻燃效果差，较少被使用。 15碳-卤素键的键能键键能/kJmol1开始降解的温度/键键能/kJmol1开始降解的温度/C脂肪F443450500C芳族Br335360C芳族Cl419500C脂族I222235180C脂族Cl339352370380C脂族C脂族330370400C偶苯酰Br219150C脂族H390436500C脂族Br285293290C芳族H46950016（2）卤化物凝聚相阻燃机理当高分子

12、材料本身含有卤素含卤素的有机化合物，当温度升高后，CX键首先断裂。 RX XR XRH HXR如果氢毗邻一个CX键，那么在卤素阻燃剂中会形成一个双键。 CH2CHX CH2 HX CHCHHX自由基和熔融的聚合物反应生成HX，并按下面的反应生成聚合物的大分子自由基 XPH HXP 存在卤系阻燃剂热降解时所生成挥发性产物的组成与没有添加阻燃剂时完全不同，这些产物可燃性较低。 17（3）卤系阻燃剂与金属氧化物的协效作用 锑、铋等金属氧化物单独使用时阻燃作用很小，但当聚合物中含有卤素（如聚氯乙烯）时，其则有明显的阻燃效果。 卤系阻燃剂和某些金属氧化物的作用会增加脱卤化氢反应，释放出的金属卤化物比卤化

13、氢是更为有效的火焰抑制剂。卤素与氧化锑的协同阻燃效应这一重要实验结果被誉为阻燃技术一个划时代的里程碑，它奠定了现代阻燃化学基础 卤锑协同体系的阻燃机理为：在高温下三氧化二锑与卤化氢反应生成三卤化锑或卤氧化锑，而卤氧化锑又可在很宽的温度范围内继续分解为三卤化锑。18图3-4 Sb2O3与卤系阻燃剂所形成SbCl3及SbBr3的过程19锑-卤协同体系SbCl3在火焰中分解，生成Cl自由基，起到抑制火焰的作用SbCl3在200500范围内均能生成，延长了Cl自由基的释放时间SbCl3蒸汽的比重大，具有排氧作用液态的Sb2O3具有覆盖作用。20含磷阻燃剂阻燃机理磷的阻燃剂可在凝聚相或气相发挥阻燃作用（

14、1） 凝聚相阻燃作用磷化物能在凝聚相中热分解为磷酸或多磷酸。这些酸能够生成熔融的黏性表层来保护聚合物基质，使之不燃烧或氧化。这些酸能使纤维素脱水，使酯类聚合物的酯基转移，最后生成相当量的炭。 磷能促进炭生成，而炭本身难燃，并使得聚合物基质与热、火和氧相隔绝。生成炭同时，也会生成大量气体。如羟基化合物脱水形成水蒸气可稀释氧及可燃气体。脱水、气化均需吸收大量热，这在阻燃中起着重要作用 21（2） 磷类阻燃剂气相阻燃作用 其阻燃机理与卤素捕获自由基理论相似 H3PO4 HPO2HPOPO HPO HPO HPOH H2PO PO OH HPOO OHH2十PO HPOH2O以质谱分析经三苯基氧化膦处

15、理的聚合物的热解产物，证实了PO的存在。22(3)膨胀型阻燃剂阻燃机理添加多元醇（如季戊四醇）和磷酸酯于聚合物中有助于生成炭。添加产气化合物会生成膨胀的炭，使基质与火、热和氧隔绝 膨胀型阻燃剂所需的条件是： 多元醇类的炭源； 磷酸酯类的酸源； 气源如三聚氰胺气源反应产生的水蒸气和由气源产生的不燃性气体使熔融体系膨胀发泡，同时熔融物逐渐炭化最后形成多孔泡沫炭层。此炭层阻止传热、传质，使基体与火、热和氧相隔绝。23成炭对阻燃的作用热分解时易形成炭的高聚物本身具有一定的阻燃作用 成炭率高的高聚物，其LOI较高成炭率达40%50%的高聚物，LOI可高于30%。而成炭率低的高聚物，其LOI不超过20%

16、成炭阻燃作用机理（1）在热分解生成挥发物的反应，也生成炭；生成的炭越多，就会减少挥发物的产生；可燃气体的量也就减少 （2）炭的生成会影响下一步的热降解；它在聚合物表面形成黏的绝缘炭层时，此炭层就会使聚合物同火焰隔绝，从而使进一步的热降解变得困难。而炭的燃烧是一个困难的过程，并取决于炭层、组分和形态。炭的本身LOI高达65%。 24成碳量高的聚合物：主链上含有大量芳基的高聚物，如酚醛树脂。但聚苯乙烯（PS）除外。燃烧时可缩合成芳构型炭，如聚碳酸酯、聚酰亚胺等由于，产生的可燃性挥发物少，其LOI就比脂肪烃高聚物要高。脂肪烃高聚物不易成炭（PP,PE)常见高聚物的成炭率与LOI的关系聚 合 物成炭率

17、/%LOI/%聚甲醛（POM）0.015.0聚丙稀（PP）0.017.0聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）0.017.0聚苯乙烯（PS）0.018.0聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）3.023.0聚氯乙稀（PVC）（含氯）23.945.0聚碳酸酯（PC）24.027.0聚苯醚（PPO）29.031.0聚砜（PSF）48.032.0聚酰亚胺（PI）（含杂环）49.241.0聚糠醇（PFA）54.431.0聚苯并咪唑（PBI）（含杂环）57.741.0酚醛（PF）60.435.025炭的生成过程 聚合物成炭步骤：交联、芳构化、芳香族环烃的熔化、涡轮形层状炭生成、石墨化。涡轮形层状炭是指一种不完全的石墨化过程

18、中形成的炭，这时温度为500700。所有聚合物可分为成炭性和非成炭性两类，以其在高温是否生成炭而定。也有分成三类的：聚合物裂解而挥发，至多只生成极微量的炭，例如PE、PP、聚苯乙烯PS、PMMA；聚合物会发生脱除反应，使其主链失去氢原子和附属基而呈不饱和状态，并生成中等量的炭，例如聚氯乙烯PVC、聚乙烯醇PVA、聚丙烯腈PAN；含有芳环聚合物，在断链反应中，这些环能交联而生成中等量至高量的炭，例如芳族聚酰胺类PA、聚碳酸酯类PC和聚酰亚胺类PI，其分类主要依据重点在何种反应而定。26阻燃剂卤系阻燃剂 含磷阻燃剂无机阻燃剂含硅阻燃剂氮系阻燃剂其他的一些无机阻燃剂和抑烟剂27概 述自20世纪60年

19、代以来，阻燃剂经历了70年代到80年代初每年增长百分之十以上的蓬勃发展时期，90年代进入稳步发展阶段。1997年阻燃剂的销售额超过22亿美元，其中溴系阻燃剂占39%，有机磷系占23%，无机类占22%，氯系占10%，三聚氰胺类占6%。1998年全球阻燃剂总耗量约1100kt 1998年全球主要国家和地区阻燃剂消耗量/kt阻 燃 剂美 国西 欧日 本其他国家或地区总 计澳系68.351.547.897264.4有机磷系57.1712619173.1氯系18.524372.12065.3氢氧化铝259160429470氧化锑28.023.015.52086.5其他42.729.810.583总计47

20、3.6360143.91651142.528阻燃剂的分类根据元素种类分为卤系、有机磷系及卤-磷系、氮系、硅系、铝-镁系、钼系等按阻燃作用分为膨胀型阻燃剂、成炭阻燃剂等。按化学结构分为无机阻燃剂、有机阻燃剂、高分子阻燃剂等。按阻燃剂与被阻燃材料的关系可分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂，反应型阻燃剂参与高聚物的化学反应。29理想的阻燃剂阻燃效率高，添加量少；无毒，无烟，对环境友好；热稳定性好，便于加工；对被阻燃物各项性能影响小，不渗出，便于回收；使用方便，使用面广，还要价格便宜。同时具有上面这些要求的阻燃剂几乎是不存在的，只能是在满足基本要求的前提下取得最佳的综合平衡。 30卤系阻燃剂卤系阻燃剂是目

21、前世界上产量最大的有机阻燃剂之一。卤系阻燃剂主要用于电子和建筑工业，约50100种含卤阻燃剂覆盖了大多数的市场需求。卤系阻燃剂的阻燃效率高，价格适中，其性能价格比这一指标是其他阻燃剂难以与之相比，加之卤系阻剂的品种多，适用范围广所以得到人们的青睐。卤系阻燃剂在热裂解或燃烧时生成较多的烟和腐蚀性的气体，以及二噁英，但目前卤系阻燃剂仍占据塑料阻燃剂的主导地位。31 自1986年以来，德国等欧洲国家与美国就多溴二苯醚等卤系阻燃剂的毒性与环境问题展开争论，在缺乏溴系阻燃剂合适代用品的前提下，溴类阻燃剂在世界范围内还会被用相当长的时间，而且还会有一定的增长率。但从长远看阻燃剂的无卤化是人们最终目标。 超

22、过80%的含卤阻燃剂用于电子、办公设备及建筑工业，主要品种是热塑性通用塑料（苯乙烯及其共聚物等）、热塑性工程塑料和热固性塑料（如）环氧树脂。32含磷阻燃剂含磷阻燃剂的应用：可作为热塑性塑料、热固性塑料、织物、纸张、涂料和胶黏剂等的阻燃剂。种类：红磷水溶性的无机磷酸盐类不溶性的聚磷酸铵有机磷酸酯和膦酸酯类氧化膦类氯烃基磷酸酯类和溴芳烃基磷酸酯类。331无机磷阻燃剂磷酸铵在1820年左右，盖吕萨克对纺织品的阻燃问题系统地进行了研究，他利用磷酸铵、氯化铵、硼砂等无机化合物配置成适用于纤维素的阻燃剂磷酸二氢胺和磷酸氢二胺磷酸二氢胺和磷酸氢二胺，或低分子量聚磷酸胺与硼酸铵、硫酸铵、氨基磺酸铵和溴化铵的共

23、混物，是尼龙类的有效阻燃剂。红磷对红磷的表面处理、稳定化处理及包覆处理使红磷的吸湿性、自燃温度、释放磷化氢量、粉尘爆炸浓度、落高自燃及与高聚物的相容等性能得到极大改善。采用Al(OH)3、Mg（OH）2、Zn(OH)2等进行无机包覆，再采用蜜胺-甲醛原位聚合或其他热固性树脂再进行有机包覆。最近有人提出用水合钛-钴氢氧化物包覆红磷，磷化氢发生量可降到0.05mgg1以下。342膨胀型含磷阻燃剂聚磷酸铵 在成炭效果差的阻燃聚烯烃或聚苯乙烯系聚合物中，一般需要加入成炭组分 聚磷酸铵存在的问题：水敏性添加阻燃剂量大 解决方法提高分子量、改变结晶形态及包覆 处理353缩合磷酸芳基酯磷酸三甲苯酯最早工业化

24、的有磷酸三甲苯酯，最初被用作硝酸纤维素的增塑剂和阻燃剂，然后被用作醋酸纤维素和乙烯基类的增塑剂和阻燃剂磷酸异丙基苯基酯和磷酸叔丁基苯二基1970年，这些磷酸酯就被磷酸异丙基苯基酯和磷酸叔丁基苯二基酯所取代。 双磷酸四芳基亚芳基酯最近几年，对热塑性工程塑料的需要，通常使用的磷酸三苯酯和磷酸烷基苯基酯，在加工温度下出现挥发性问题，因而则提出了双磷酸四芳基亚芳基酯系列新产品以满足需求 36无机氢氧化物无机氢氧化物是非常重要的阻燃剂。1995年估计使用899kt的阻燃剂，无机氢氧化物为422kt，占将近50%。无机氢氧化物易处理，相对无毒，不产生有毒、有腐蚀性的气体，而且抑烟，更重要的是比卤、磷阻燃体

25、系便宜。氢氧化铝是无机氢氧化物销售最多的阻燃剂，主要用于加工温度在200以下的人造橡胶、热固性树脂及热塑性塑料氢氧化镁是一种热稳定性更好的无机阻燃剂，超过300仍然稳定，广泛用于许多人造橡胶、树脂、包括工程塑料及其他在高温加工下的树脂。因为考虑含卤及含磷阻燃剂的环境问题，无机氢氧化物阻燃剂的应用得到持续的增长。 37（1） 氢氧化铝（ATH, aluminum tri-hydroxidate ） 氢氧化铝是应用最为广泛的阻燃剂 性质：氢氧化铝是一种无毒、白色至浅白色的粉末，相对密度2.42，莫氏硬度为3.0，当温度加热到高于320时ATH因失水而损失其质量的34.6%。用途：对于加工温度低于氢

26、氧化铝分解温度（190230）的聚合物来讲，氢氧化铝是一种优良的阻燃材料，关于颗粒直径的大小对于热稳定的影响也是值得注意的。氢氧化铝作为阻燃材料，用于弹性体、热固性树脂及热塑性塑料等，也大量用于生产阻燃地毯的苯乙烯-丁二烯胶乳中，用于生产阻燃绝缘橡胶电缆、保温泡沫塑料、传送皮带、屋顶天棚及软管中。38优点：氢氧化铝是非常有用的阻燃剂，可以提供生烟度较低的配方。与含卤化物和氧化锑混合物的配方相比，该种配方生烟毒性低、腐蚀性也小。缺点：ATH添加量为50%75%（质量）。对树脂的物理性能产生负面影响。解决方法：采用合适的助剂，合理的搅拌技术能使ATH充分的分散ATH经适当的表面处理也能减少因装填率

27、高而生产的影响，但会在很大程度上增加材料的成本 细化处理39（2）氢氧化镁氢氧化镁Mg(OH)2是世界销售量占第二的无机氢氧化物阻燃剂。性质：氢氧化镁是一种白色至浅白色晶状体粉末，相对密度2.4，莫氏硬度3.0。加热至450以上时，因失去水而减轻其质量的30.9%氢氧化镁热稳定性比ATH要好，降解温度接近330。要求：其纯度要求相当高，至少含98.5%的Mg(OH)2 。许多情况下要求其含量高于99.5%。颗粒直径范围从0.55m不等。因颗粒直径大小及形状的差异，表面积为715m2g1。大多数作为阻燃剂的氢氧化镁经表面处理，用以提高其在聚合物中的分散性和分布。氢氧化镁与氢氧化铝一样需以较高的添

28、加量使用，一般为50%70%。由于高纯度要求和表面处理要求，使得氢氧化镁比较昂贵。应用：其最大用途应用于工程热塑性塑料。由于氢氧化镁较高的分解温度，使得它一般用于加工温度在200225的热塑性塑料和热固性树脂。氢氧化镁还可同氢氧化铝一起使用，以满足不同使用要求。40含硅阻燃剂含硅阻燃剂新型阻燃剂的物质。它可完全不依赖卤素和磷的化合物而发挥阻燃作用。含硅阻燃剂及其阻燃技术目前得到广泛的研究，由于含硅阻燃的高聚物大多少烟无毒，燃烧热值低，火焰传播速度慢，而受到重视，其发展潜力和应用前景是十分巨大和广阔的。含硅阻燃剂分类聚硅氧烷1硅烷的共聚物 2添加硅树脂硅胶-碳酸钾阻燃体系硅酸盐聚合物/黏土纳米复

29、合材料（PCN）41氮系阻燃剂氮系阻燃剂种类：主要有双氰胺、联二脲、胍盐、三聚氰胺及其盐。阻燃机理：这类阻燃剂主要通过分解吸热及生成不燃性气体以稀释可燃物而发挥作用。优点：无色、无卤、低毒、低烟，不产生腐蚀性气体。含氮化合物阻燃剂由于它对环境的污染作用较小。含氮阻燃剂燃烧时释放HCN、NO、NO2等毒性较大的气体，但经测定含量极少。释放出来的主要成分是NH3。还具有价廉，抗紫外线等优点。42双氰胺双氰胺又称二氰二胺、二聚氨基氰、氰基胍，含氮量66%，结晶固体，熔点207209，微溶于冷水，溶于热水。结构式：双氰胺用于制造防火涂料、阻燃胶黏剂、阻燃木材以及作为聚酰胺阻燃剂。胍盐胍结构式： H2N

30、CNHCNNHH2NCNH2NH43三聚氰胺及其盐1三聚氰胺又称蜜胺 简称MA，含氮量为66.7%，密度1.57gcm3，熔点354，加热升华，在250450间分解吸收大量的热，并放出氨同时形成多种缩聚物，还可促进高聚物炭化。44其他一些无机阻燃剂或消烟剂锑系阻燃剂氧化锑几乎总是与卤素并用。这是阻燃领域内典型的协同效应。锑系阻燃剂单独使用时阻燃作用很小，除非被阻燃的聚合物已含有卤素。锑系阻燃剂主要品种是三氧化二锑、胶体五氧化二锑及锑酸钠。其中最重要和应用最广的是三氧化二锑，其几乎是所有卤系阻燃剂的协效剂。1三氧化二锑三氧化二锑分子式为Sb2O3，相对分子质量291.60，理论锑含量83.54%。Sb2O3为白色晶体，受热显黄色。它有两种晶型，一种是立方晶型（稳定型），另一种为斜方晶型。阻燃各类塑料所用普通Sb2O3粒径12m，阻燃纤维所用超细氧化锑平均