醋酸行业现及发展

1、醋酸行业现状及发展醋酸学名乙酸，分子式C2H4。2,醋酸是一种重要的基本有机化工原料，主要用于制取醋酸乙烯单体（VCM ）、醋酸纤维、醋酊、对苯二甲酸、氯乙酸、聚乙烯醇、醋酸酯及金属醋酸 盐等。在染料、医药、农药及粘合剂、有机溶剂等方面有着广泛的用途，是近几年来发展较 快的重要的有机化工产品之一。一、产品工艺技术醋酸的工业生产方法有多种，成熟的醋酸生产工艺有乙快乙醛法、乙醇乙醛法、乙烯乙醛法、丁烷氧化法和甲醇低压玻基合成法。乙快乙醛法由于存在严重的汞污染已被淘汰，乙醇乙醛法因生产工艺落后，成本高，国外也已被淘汰，乙烯乙醛法因需消耗乙烯资源，产品成本较高，国外也已被淘汰，但在我国仍还是主要的生产

2、工艺之一。丁烷氧化法仅适用轻油比较丰富的地区，不具推广性。20世纪70年代，在美国和西欧50%以上的醋酸是以乙醛为原料生产的， 以甲醇为原料 生产的醋酸还不到总产量的 15%。到20世纪90年代初，后者占到 50%附近，此后持续增 长，近年来已占到总产量的 90%以上。在醋酸生产工艺中，以甲醇玻基合成工艺生产的醋酸成本最低， 转化率和选择性也较高。 世界范围内采用甲醇玻基合成工艺的装置规模，已从1960年的不到5万吨大幅增长到目前的10万吨以上。.甲醇玻基合成工艺。1970年,Monsanto公司开发了以铐/碘化物为催化剂的甲醇玻基合 成工艺，取代了 1960年由巴斯夫公司首创的碘化钻催化的高

3、压工艺。1986年，BP公司收购了 Monsanto公司的技术所有权，并对该技术进行了改进（称为Monsanto/BP工艺）。Monsanto/BP工艺的醋酸选择性（以甲醇计）大于 99%。铐催化甲醇玻基合成工艺的选择性高，且可在适当的压力下操作（约 3.4MPa）。但是， 由于铐的价格昂贵且回收工艺复杂，因此主要生产商一直在不断开发新的铐系和非铐系催化剂。Celanese公司的AO Plus工艺、BP公司的Cative工艺以及日本千代田的 Acetica工艺。BP公司的Cative工艺。BP公司在传统工艺上，将铐系催化剂改为钺系催化剂，即为 BP Cative工艺。该工艺采用铢、钉、钺等多种

4、稀有金属为助催化剂，钺系催化剂的催化活 性明显高于铐系，水含量较低时，钺系催化剂稳定性高，能耗低，丙烯等副产物少，并可在 水含量w% （Vol,下同）下操作，可大大改进传统的甲醇厥基化过程，降低生产费用和投资。 此外，因水含量降低，CO的利用效率提高，蒸汽消耗减少。Cative工艺首先在韩国三星公司的醋酸装置应用成功，目前重庆扬子江乙酰化工有限公司和南京也采用该工艺。Celanese的AO Plus工艺。1980年，美国塞拉尼斯公司推出 AO Plus工艺（酸优化法）。 该工艺通过加入高浓度的无机碘（主要是碘化锂）改变催化剂的组成，使反应器在低水含量 45%下运行，提高了厥基化反应的产率和精制

5、能力。该工艺采用特殊的专利技术，可使醋 酸的产率达99%,反应速率也非常快，产品残留的总碘含量低于5 Xl0-12。千代田Acetica工艺。千代田公司于 1997年开发出Acetica工艺。该工艺采用多相铐催 化剂与聚乙烯基毗咤树脂组合成为相载体催化剂体系，此催化剂体系可改进铐的催化活性， 使醋酸的产率超过 99%。用碘代甲烷作促进剂，采用悬浮的固体铐基复合催化剂（负载于特种材料球体上），于175cc、2.8MPa的条件下，在鼓泡塔式闭路反应器中进行反应，反应产 物经闪蒸、脱水、精制后得到终产品，以甲醇计的醋酸收率大于99%,以CO计的醋酸收率大于92%。.乙烯直接氧化工艺。不饱和烧直接气相

6、催化氧化工艺一直被认为是一种可行的醋酸生产工艺。然而在1997年以前，只有多步法醋酸生产工艺，即乙烯先氧化成乙醛，然后乙醛 在贵金属催化剂作用下氧化成醋酸。昭和电工公司开发了一种乙烯直接氧化制醋酸的一步法气相工艺（Showa Denko工艺），并于1997年实现了工业化。该乙烯一步法气相工艺由于所 需的投资费用相对缩减（不需生产一氧化碳所需的基础设施），因此对于生产能力较小（510万吨）的醋酸装置，颇具经济性。昭和电工公司的一步法气相工艺是在负载型铝催化剂作用下，乙烯和氧气的混合物于 160210摄氏度下高选择性地制备醋酸。主要的副反应为乙烯燃烧和乙醛的生成。在反应 条件下，醋酸、乙醛和二氧化

7、碳的单程选择性分别为85.5%, 8.9%, 5.2% o主要的副产物乙醛可循环至反应器，从而减少乙烯的燃烧，增加醋酸的总收率。因为反应过程中生成大量的水，所以醋酸提纯是一个能耗很高的过程。为解决这一问题，昭和电工公司开发了一种萃取与蒸储相结合的节能工艺，使水从醋酸中有效地分离出来。昭和电工公司称，因为该工艺仅产生少量的废水，所以是一种环境友好的工艺。.乙烷直接氧化工艺。Sabic公司开发了一种乙烷气相催化氧化制醋酸的新工艺，该工 艺在整个石化工业引起了高度的关注。按照Sabic公司的专利，乙烷与纯氧或空气在150450摄氏度、0.15.0MPa下发生氧化反应生成醋酸，副产物有CO、CO2和乙

8、烯。此种工艺醋酸的选择性高达 71%,乙烷和氧气的单程转化率分别为13.6%和100% o当以乙烷、空气为原料时，醋酸的选择TO各低为 67%,但乙烷的单程转化率较高为49.6%,氧气转化率为100%。由于乙烷的生产成本低，因此乙烷直接氧化工艺制备醋酸在经济性方面可与甲醇玻基合 成工艺相竞争。Sabic公司将继续改进此技术，并考虑建一套20万吨醋酸生产装置。二、我国醋酸行业发展概况2000年，我国醋酸生产能力约为 97万吨，2002年约119万吨，2004年约135万吨。 2005年，扬子乙酰化工扩容至 35万吨，山东兖矿集团国泰化工公司 20万吨装置7月投产。 2006年江苏索普扩容至 60

9、万吨。截至今年9月底，我国国内醋酸总生产能力约为190万吨，主要生产商包括江苏索普60万吨、扬子江乙酰化工有限公司 35万吨、上海吴泾化工 20万吨、山东兖州国泰20万吨、 中石油吉林石化 21万吨、扬子石化8.5万吨、山东金沂蒙集团8万吨、上海石化4.5万吨等。表1: 20002006年8月醋酸生产及表观消费情况（万吨）产量进口量出口量表观消费量产量/消费量（%）200086.510.40.0896.8289.34200186.119.90.1105.981.3200285.134.90.13119.8770.99200394.750.50.15145.0565.292004111.652.

10、51.6162.568.682005136.9654.23.50187.772.982006年18月92.9546.142.11137.067.8620002002年，我国醋酸产量基本稳定在85万吨附近，2003年94.7万吨，2004年111.6万吨，2005年136.96万吨（详见表 1）。总体看，20002005年我国醋酸需求增长迅速，表观消费量年均增长达14.2%,而同期产量增速仅约 9.63%, 2005年国产醋酸占表观消费量的比例已从2000年的89.3%降至73.0%。20062007年，我国仍将有多套装置投入运行。今年 10月，大庆油田甲醇厂 20万吨 新装置将投料运行，预计到

11、2006年底我国醋酸能力将达到 210万吨。2007年上半年，Celanese 在南京的70万吨大装置计划开车，下半年中石化 BP南京合资的50万吨项目也将建成投产， 到2007年底，我国醋酸能力将大幅提高至330万吨左右。三、我国醋酸进口情况2000年，我国醋酸进口量仅为10.36万吨，其中美国、日本、台湾和韩国是主要来源，比例分别约48.8%、16.9%、10.8%、10.1%。2005年，新加坡取代美国成为我国最主要的醋 酸进口来源，占总进口量的比例高达57%,马来西亚、美国、韩国、台湾位列其后，分别占 13.8%、11.4%、8.7%、3.8%。表2: 20002005年醋酸进口国别变

12、化20002005数量美元单价数量美元单价新加坡37073893.6%30900562957.0%马来西亚7454764013.8%美国5057037748.8%6152264411.4%韩国1047037610.1%472406628.7%台湾省1118538910.8%205876813.8%俄罗斯100963979.7%126026632.3%乌克兰83886661.5%英国30017300.6%芬兰24025200.4%日本1746939316.9%10556450.2%乌兹别克斯坦8844200.2%南非5007020.1%印度1018150.0%中国194200.0%6017160

13、.0%荷兰050000.0%415630.0%德国373590.0%2335970.0%香港774250.1%174200.0%瑞士237770.0%加拿大0107140.0%法国03800.0%土耳其182600.0%合计103614383100.0%541976639100.0%四、醋酸市场行情历史演变及近期走势预测2004年，醋酸价格总体振荡上行，并到达相对高点8550元/吨。2005年上半年拉高运行，下半年振荡走低。1月份江苏索普醋酸装置发生爆炸，扬子乙酰装置进入检修，拉动市 场价格冲高至8000元/吨，比2004年底暴涨1700元/吨以上，随后虽然回落，但直到春节 后仍然稳定在660

14、06700元/吨附近。3月份开始，醋酸下游行业陆续恢复生产，酯类市场、PTA市场走势都比较强劲，4月份索普又一次突然停车，国内供应紧弓程度加重，价格一路上涨，5月底冲高至年度最高点8200元/吨。醋酸的上升走势在 6月份被彻底遏止。高价格受到下游需求的抵制，醋酸的上 行空间被封闭，月末醋酸价格下跌至7600元/吨。7月份索普检修重启后，产量提升，同时兖矿国泰7月中旬商品量售出，供应的增加导致市场价格持续下跌。8月上旬，市场在下探5200元/吨的低点后受到成本支撑，而大庆和上海吴泾停产以及索普醋酸出口量增加，缓解 了市场的供应压力，加上供应商努力推升行情，价格反弹至7000元/吨左右。进入10月

15、后，醋酸市场行情再度走低，石家庄三阳、兖矿国醋酸产量提高， 加上远东醋酸价格出现下跌以及部分低价进口货源到港，增加了市场供应压力，年底价格跌至52005500元/吨。2006年以来，市场行情走势总体仍处下降通道。今年最高价仅为6000元/吨，较去年最高价低2200元/吨。今年春节后到 4月底，由于醋酸市场供应比较宽松，醋酸酯类产品及 PTA市场疲软，导致价格持续下滑，4月底跌至5000元/吨。56月下旬，受醋酸装置检修增多，地区供应偏紧支撑，价格小幅反弹至5700元/吨。7月份，国内酯类市场需求低迷，导致醋酸供应压力加大，价格大幅下挫，至4800元/吨。此后，行情一直在做窄幅整理，9月底，国内醋酸装置运行稳定，开工率较高，市场现货比较充足， 同时进口