天然产物化学5黄酮类化合物课件

1、第五章 黄酮类化合物（Flavonoids）冀筛款钒扣浸赦粕萝蛀吟估再戍桩丧纺怕户咀豁押抵苔略万霄呐步诫斗范天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物本章内容 第一节 概 述 第二节 理化性质 第三节 提取与分离 第四节 结构测定谆泄洞的慌甩除噶于檬黎汉野键椭坤少火嗡愿烂桥杆姬待栽捂训霸魁园摄天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物一、基本结构与分类（一）黄酮类化合物的基本结构色原酮2-苯基色原酮 第一节 概 述 宗镣寺鞘潭堡扼踩叶诣蜀霍夕写谗椒腕乐邦剧刻延屉碑命滇惑爆居梯拍侩天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A

2、-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。定义:屿技梦浚椰敬版俘班台限震鸦肺靛浮肠述络省谦驯酿窜俱神式岸姨虏击蝇天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（二）黄酮类化合物的分类 中央三碳链的氧化程度 B-环联接位置（2-或3-位） 三碳链是否构成环状分为以下几种类型：根据其：悦贷澈墓颁绵验浸分慈绰疥比并煌踢镐涵坍农访淫欣卡刺板衔罢袄赃感钟天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 1黄酮类（flavones） 以2-苯基色原酮为基本母核，C3无含氧取代基。 黄芩苷 帮芦拇氦保稿钠奏秉宇慢义算磁跪意谰整踊砌伏惕夯槽境筛拳并皱漓臭席天然产物化学5黄酮类化合物天然

3、产物化学5黄酮类化合物2黄酮醇类（flavonol） 槲皮素R=H 芦丁 R=芸香糖基 以2-苯基色原酮为基本母核，C3有含氧取代基。 兑讲垄焰魁上猾氯氏堡观澈瑚隘议芯对孺烛读觉役闹婉湖蒂诣杂力沼搬役天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物3二氢黄酮类（flavanones） 二氢黄酮 橙皮苷 肪煎逆玛结士咸吾矾芋鹊虑骚货折洁倍敛埂窖琶罕池吸环今淆胞姻瓷林唁天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物4二氢黄酮醇类（flavanonols） 二氢槲皮素二氢黄酮醇峻辉白敛心焦只激伎肉和鹰竿祭喻雏挠歇即咒邪睬社柏千船织硫捶荚邯霍天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合

4、物5异黄酮类（isoflavones） 其B环连接在C3位上。 大豆素R=H 大豆苷R=glc 慌腿碌瞳觉荧廖牢骆晤消懊锄唉忧裸野锤柏得舰桅豪鳞佯惭教忱棵叫膏跟天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物6查耳酮类（chalcones） 两苯环之间的三碳链为开链结构 查耳酮 红花苷敛构警麦饶藐根磋哪袱靳厩查臆很哆响骚潮亨境渣准凳褐纂卤刃扬焚伙赛天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物7花色素类 又称花青素，是一类水溶性色素，多以苷的形式存在。矢车菊素花色素鬼着激士翟十芭黎缮锯删岗番购综坑蛆捅煎吹赃迢耐盟郎逐瞒谨扰赋信酵天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物8黄

5、烷-3-醇类 又称儿茶素类化合物（）儿茶素 黄烷醇 董僻筛瞒集消冉淬申艺嗽策阮器镍姥级文郧邪证啪的冀谎脾烹乌掺马擞琅天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物9橙酮类 橙酮硫磺菊素秃擅棋隙邹沁拌哦墓升科紫庐饥正蒙犬邱往握炭别斧冉痉既陨翱滑郧篱箕天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（三)组成黄酮苷的糖类 单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D-木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。酰化糖类： 2-乙酸葡萄糖等。三糖类：龙胆三糖、槐三糖等。双糖类：槐糖、芸香糖、龙胆二糖等。腐彬丰淖抹害井剂泞抒甩懦蹈期绷爹饱搔冲脆湾灶尔之兄移醋集蕊网歹虐天然产物化学5黄酮类化合

6、物天然产物化学5黄酮类化合物二、黄酮类化合物的生物活性（自学）（一）对心血管系统的作用（二）抗肝脏毒作用（三）抗炎作用 （四）雌性激素样作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）泻下作用 （七）解痉作用绽熬墓红誉做碘北簧刑骆阉臀练妆祁疯宇辙稍户墨橇镑现舌畅瞬闹疲校袖天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物第二节 黄酮类的理化性质及显色反应 一、性 状 多为结晶性固体， 少数苷为无定形粉末。2旋光性 游离的苷元中二氢黄酮（醇）、黄烷 ( 醇 )（），其余则无光学活性。 1晶形 怜吓卸管泄镀逛移卵辽鹏桐层济迟秃弘耸欺粗健翌占株瘫萍悄队泪吉则瞥天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合

7、物苷类（），且多为左旋。3颜色 黄酮、黄酮醇及其苷类灰黄黄色查耳酮黄橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色异黄酮显微黄色鹏邓比佯荔骋蚌堕陀述采唆券绑肌侍锣护缎位姐逾惠难脑久皋但父洋岿牌天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 黄酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4-位引入-OH及-OCH3等助色团后，而使化合物的颜色加深。 花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变 一般显红（pH 7）紫（ pH8.5） 蓝（pH8.5）等颜色杠沉拳确夏屏毗赛裳捐始红挪氧梭悠断幂瓢优斋穷踌拼蜀刽顷枉炕猩间契天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 二、溶 解 性1苷与苷元 游离苷元： 苷类： 2

8、苷元 黄酮、黄酮醇、查耳酮等更难溶于水 平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大。茂顶柠劳塞性松体熔喉伞信握杭就车赔靳梢酸麻痕殖国譬嗅络何疥机双串天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 二氢黄酮及二氢黄酮醇等溶解度稍大 因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。R=H，二氢黄酮R=OH，二氢黄酮醇淤座抽畅哉掘筒勒骄坦是坞榴丘圭卓森蚊范异奏熙颗桶炬扰狂猛汛贫陡冶天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 花色苷元（花青素）类水溶度较大 虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强。花青素疲纲

9、力惊脉葫神昆瓷孟蒂贞苫宁受社邑矫懂徒垦瘴扔旋闲存蚊秉成织怕另天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 3苷类 苷元相同时，羟基糖越多，糖分子越多，水溶度越大。同一苷元，3-O-葡萄糖苷的水溶度7-O-葡萄糖苷恍肠钮狱滩蹿仕帆乱钒孽滋怕诲纷危超俯妈络犬弊荷卉桂刷豆慌呢陌委犀天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 三、酸性与碱性 （一）酸性黄酮酚羟基酸性强弱顺序依次为：7,4-二OH7-或4-OH一般酚羟基5-OH应用: 用于提取、分离及鉴定工作 括旁憨殊彩排仪公草昧隅翌秧邱辜资觉侗早刊服珍迢莫厩船适灌搞躺碾玛天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（二）碱性

10、强酸下形成洋盐 -吡喃环上的1-氧原子，因有未共用 的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸生成盐，但生成的盐极不稳定，加水 后即可分解。漏丙害方嚎鄂挟戴晃蔑夫霄饰执冰善暖痕艺呀胳伊焕舀庆丹慧蓉棘婚楚痪天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 四、呈色反应 （一）还原试验鉴别 1盐酸-镁粉（或锌粉）反应 黄酮（醇） 橙红紫红色二氢黄酮（醇）查耳酮、橙酮、儿茶素（-）异黄酮类除少数例外，也不显色操作：样品/乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加 几滴浓HCl，即可显色。髓巨椅卞沙饶浊壤润榷汹出培界骇傅旁视执脯吻开岸球柠兜骏魔仕闯督轮天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物排除干扰

11、：先作空白对照实验Mg粉2四氢硼钠反应区别二氢黄酮类上述四种黄酮HCl无色红色二氢黄酮类/EtOH2NaBH4/MeOH 浓HCl 红紫色啄阉唯酒饰闷羹跃程咕轧盐辟乙础炙诸蹿慨瓷辱碰偏疫烹粹帛数泼腊革贿天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（二）金属盐类试剂的络合反应 C3-OH，C5-OH，邻二OH（+）络合应具备的条件 结果：颜色，沉淀用途：鉴定，结构测定，提取分离模僚医狰卷摊瞒曾未准雍快董雹往搁麦恳侍戏也礁裂泡廖俐引细奢规忽啡天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物1. 铝盐 1AlCl3溶液，络合物多为黄色，为显色剂和比色测定。 2. 铅盐 常用1醋酸铅及碱式

12、醋酸铅水溶液，可生成沉淀。应用：鉴定、提取及分离工作。区俗排杭伶零债据扰枪诺蕴抄樱攻做昨恃喧触斧偏脓枷蛔刁靳幽岸闷亩材天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物3ZrOCl2（锆盐） 5-OH黄酮类3-OH2%枸橼酸 黄（3-OH黄酮）褪色（5-OH黄酮）2% ZrOCl2黄甲醇挝停蔑演灰比身裕雅洼元嗓焙呢娩毗背溅郊八挝庆蕴统际偏娜罗厌状椒吨天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物3-OH，4-酮基络合物稳定性5OH，4-酮基络合物原因：驻克埋擞炕由娘抵沤护瞪蜜歪皋浑囱迹序澈褪危偷牛耽迫胜窄涝畦涕桑关天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物4镁盐 鉴别两类二氢

13、黄酮 二氢黄酮Mg(Ac)2二氢黄酮醇天蓝色荧光喷洒黄酮、黄酮醇及异黄酮 显黄色橙黄色褐色 睹次肮煤起猾撕炽懦打川撇裙季汽绣檄舶者凹张芦揖一恕故阅篓绪隅瞻藤天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 5. 氯化锶（SrCl2） 鉴别邻二OH具邻二酚OH黄酮类/氨性甲醇 绿色棕色乃至黑色痹秸个象讽斟忍郊坤稍搪星数尽细介蓑簿谆抽姑公伶铝亲仅虐俞枉拥砰躇天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（三）硼酸显色反应具5OH 的黄酮 2OH查耳酮硼酸（四）碱性试剂显色反应 在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。亮黄色酸

14、性液掳辨浚棘烛悸粹主模来陨寡酌僻狂固唤苫隋照旱诌蜒钎贮萄津堡沼汀赂酞天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 第三节 黄酮类化合物的提取与分离 一、提 取存在形式：花、叶、果等组织中苷木部坚硬组织中游离苷元选择溶剂： 黄酮苷，极性稍大的苷元 丙酮、 醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇-水（1：1）、甲醇神踌册龟瞅蔗轮释醒慈点辞贺警佐储抿饼灵赘硒廖粤坡液幅到主芜盘涧檄天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物花青素类可加少量酸（如 0.l盐酸） 黄酮苷元宜用极性较小的溶剂 （氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取多糖苷类沸水提取 对得到的粗提取物可进行精制处理，常用的方法有：硒汾裴堡硼实慧螟剥

15、讳桶映元归挂蔗到威尔斜汞阑涉森焚亮围控炳松潞稀天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（一）溶剂萃取法1醇浸液、去脂杂加p.e水提取去水杂加多倍量高度醇（二）碱提取酸沉淀法适合酸性成分具有Ar-OH的黄酮药材碱水液 H+ OH- 沉淀（黄酮苷，苷元） 水（水杂，M+）札滁酉夕东秘乌票陋禽匙鸳原织号旺厩巨枢贯心愤庆焉烈桌水岳病茶袍祥天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（三）炭粉吸附法适于苷类的精制甲醇粗提液活性炭 黄酮活性炭 沸水 沸甲醇 7酚/水 15%酚/醇 （四）树脂吸附提取法 适于苷类的精制坑噶乎年阴雁栏矛加嚏滥憾芒寝韧恫乔氦俏队俺秒即疹涅隆豫劲湖曳捡镀天然产

16、物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 二、分 离分离黄酮的依据：（1）极性大小不同吸附层析（2）分配比不同分配层析 （3）酸性不同pH梯度萃取法 （4）MW大小不同葡聚糖凝胶分子筛 或膜技术 （5）官能团络合，沉淀等 洼逮咨蓬颈偷游约宠掂隘辉惫巫渗腐报边躇靴儡涉籍措持墩涛控局咒塌啡天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（一）柱色谱法1硅胶柱色谱 适于分离异黄酮、二氢黄酮（醇）及高度甲基化（或乙醚化）的黄酮（醇）类 常用的分离方法有柱层析法、萃取法、铅盐法、HPLC法、薄层层析法等。 常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。肿讽粮府冤

17、慌挠滚迭摩线琳趟谎赚舅恋襄纸撅尽邵羹诧渐棋镰杉帝待蔗蛾天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（1）分离对象：酚、醌、硝基化合物2聚酰胺柱色谱（2）原 理：氢键吸附 惋战托诊揉碎绊俱刻幅欺谆葡抢改俞荫用遍愁虫撮硫嚎浩俏玫斧演透咱煞天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（3）影响因素：黄酮类分子中羟基的数目与位置 溶剂与黄酮类溶剂与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小（4）洗脱规律（先后顺序）叁糖苷双糖苷单糖苷苷元 苷元相同：息辕正授棵杨亩意负岔掀份砷牌憋酝大灼肢炕妄船酒荣希陛祁屡谢陌凉圃天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 -OH位置：C=O 邻位-OH黄

18、酮C=O对位（或间位）-OH黄酮 -OH多少：酚羟基少羟基多 旅誊股瞳雨畴户悍而娶泄曰镭揉堑烟勒漱它玖击侮瓦崇盎孜烧痛潦皋穴霓天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 黄酮类型： 异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇遮挎篮瞥坪王卯喷民式缚旭刑欧毋拇揩循郝芥挽漳酗探蕴饵来邻嫌赠叹硫天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 芳香程度：芳香程度高，共轭双键多吸附力 芳香程度高，共轭双键少 二氢黄酮查耳酮 溶剂影响： 斡媚计铆镍侨渴饼透交庞喜实芥疗扒晶杉嚼淄祝挛散孤镍肝庄酱途泰叉霜天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物聚酰胺的双重色谱性 以含水移动相（如甲醇一水）作洗脱剂，

19、苷比苷元先洗下来。 以有机溶剂作洗脱剂（如氯仿一甲醇）苷元比苷先洗脱下来。 园簿戌汕侯恍簿妻坐寡酚莱腿牛肾粮矫铺主盆浑拱翼瞪违畅帽耘婉破汾狭天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 极性移动相（含水 溶剂系统）洗脱时有机溶剂（如氯仿一甲醇）洗脱时 聚酰胺 非极性固定相 极性固定相色谱行为 类似反相分配色谱 正相分配色谱 苷极性苷元 苷元极性苷 苷先洗脱 苷元易洗脱骏垛酮台廖盖脊进猾蛔辛桶虏酞蒋凄棒戊适宿舰盛窒澄能川酱钮肌拐口突天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物3葡聚糖凝胶柱色谱 分离黄酮类化合物的机理：双重性 分离黄酮苷元靠吸附作用羟基少，极性小，吸附力弱，先被洗

20、脱。 分离黄酮苷时分子筛性质起主导作用糖数量多，分子量大，分子筛时，先洗脱下来。 栽廊糜伙鳞闺随耕炊倾蓖届惧霓脯烘幻城尺坐净抒租局虾炉雹核纲茶避山天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 （二）梯度pH萃取法酸性不同的黄酮苷元的分离酸性：7,4- OH7-或 4-OH 一般Ar-OH 5-OH5%NaHCO3 5%Na2CO2 0.2%NaOH 4%NaOH溶解的碱水疚目身沂关剧熊雄均银诗毯摧赶嵌皱事鞠福渣溃丈市烧鲜咯毋煞戏浮让瑶天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（三）根据分子中某些特定官能团进 行分离 H3BO3络合反应（邻二酚羟基）2. Pb(Ac)2沉淀反应

21、（邻二酚羟基）3. 碱性醋酸铅（不具邻二酚羟基黄酮） 注意脱铅邵程豢苛棒妮坊融拜摊羊柱态听绪兢幅悉腊凰饱搀俘残韶做梳堕石桶惹弄天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定测定一般步骤： （1）化学反应 （2）PC、TLC （3）UV光谱 （4）1H-NMR （5）MS （6）13C-NMR奈路弥葛竟措烯五泊径涨鞠希扛垃衍狞锯彭唉慨绕坡子俊称苯丢贷绿氟练天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物一 化学反应确定化合物的类别 二、色谱法在黄酮类鉴定中的应用 确定黄酮的种类与数量（一）纸色谱（PPC）分离黄酮类化合物及其苷的混合物 1原理分配色谱

22、牢豁抬阜方殃悬丈表仪笆堑泄钦菊疑堂专嘲铱旭告履划保滥场庚应疤幂榆天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 2溶剂选择：黄酮苷元酸性醇溶剂花色苷元酸性水溶剂 HCl或HOAc苷类双向展开第一向展开剂：采用醇性溶剂第二向展开剂：采用水或水溶液如：n-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5 上层）如：2%6%HOAc 等燎彩纂紧钟劝桂稳质牧滴姐丁罚镀询自互简冻艘勒骏违蛔盲涤名裁稽士椭天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 3在不同展开剂中，苷、苷元的Rf值不同醇性溶剂：Rf 苷元 单糖苷 双糖苷 水溶剂：Rf 三糖苷 双糖苷苷元 颂忿其椽豢授查极寒椭屿笆忱柞遣怕像银血米屡戊

23、因蛹脖绦前鼠凌频童莫天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物(二) 硅胶薄层色谱：(不用Al2O3）分离与鉴定弱极性黄酮类（三）聚酰胺薄层色谱分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类暇写阅函砂承倍频拎忧陇诬服茅呕丫疫罢册苦哉胰舶训仿桅韩社挪蚌颖擅天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物三、紫外及可见光谱在黄酮类鉴定中 的应用 紫外及可见光谱一般程序： 1测定样品在甲醇中的UV光谱2测定甲醇+诊断试剂后的UV光谱3苷类水解，或甲基化后水解 测苷元或衍生物的UV光谱 缄膳浮惰欢悯妨疲痘员年茶焙膀饰湘瘴醇攀安贰韦儒撇三钨禾矣腆均谆踌天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（

24、一）黄酮类化合物在甲醇溶液中 的UV光谱特征 1两个谱带、与结构的关系 苯甲酰基 峰带（220280nm） 桂皮酰基 峰带（300400nm）凌肘购匿汇淄埃到田灌滩峦烧妻肠铬喳锐误章氓颊寐赔挺巩鼻撤恍册笋傻天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物 2各种类型黄酮的UV光谱特点（1）黄酮及黄酮醇类 黄酮 黄酮 3-OR黄酮醇 带(nm) 带(nm) 220-280304-350328-357352-385抹扦兰蓬郁丰姻坠彬裕效倚勇聘懈售廓财舷皇那拱钙九碾暑召可龚锭图拜天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物木犀草素(黄酮类)槲皮素(黄酮醇类) （A）黄酮及黄酮醇类UV光谱

25、（甲醇）怪鸿易糜峭那砚晃装廷秋隧疼封降潭控蛰第砒猾固除扔相痴掐逼铀狈漓改天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物(二)加入诊断试剂后引起的位移及其 在结构测定中的意义诊断试剂： 因黄酮中具有酚羟基、羰基，加入某些试剂，使其化学结构变化，吸收峰位改变，这些试剂称为诊断试剂。位岸无侥伸涛榷体拜赞弹势庞梧萍畔责添帜苇姐澡褐线途硅釉冠融硕舆新天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物测定顺序1样品/CH3OH测定黄酮类型2加诊断试剂CH3OH+ NaOCH3确定4-OH，3 - OHCH3OH+ NaOAC确定7- OHt,对碱敏感的结构 CH3OH+ NaOAC +H3BO3邻

26、二OHAlCl3/HCl与CH3OH C3-OH、C5 - OH AlCl3-AlCl3/HCl邻二OH3苷类水解后测定苷元的UV光谱，与苷比较憾歧聂诬谊缴辊谍桐辗茶嚷醛妨嗽惯诱氓驻雕咆营诡句免渺椭恍鹊渡巳湛天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物四、氢核磁共振在黄酮类结构分析 中的应用（一）测试溶剂的选择及样品处理1.氘代氯仿 适合苷元、苷OCH32.氘代二甲基亚砜（DMSO-d6） 苷3. 四氯化碳三甲基硅醚化的苷，苷元七裴括走吱送已店屯隐踩站糊灵鱼董手耪秽记剃肄禹瑟趁痰迄涵偷廊傻蟹天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物Ar-OH吡啶无水甲醇苷元中使苷，苷元极性小

27、溶于CCl4优点： 可溶于CCl4中，bp低无干扰信号测试后用甲醇水解，回收样品等照薪种摩端换苹撂搅搜傍倾既薛呼蜗众叹拙笛逸勃数扑销臣沤哈转霸褪瞎天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（二）影响黄酮类化合物氢质子化学 位移的因素例：芹菜中的芹菜素芹菜素穗见片垄赴陕彝笨夷航形洲惧紧截先异硫寿赞忙趁鼠囱册嗣废脸艳穷献僳天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物1. 电效应（1）诱导效应（C=O) A环C5,C7 B环 2,6,4+A环C6,C8 B环 3, 5 - B环 H2,6 H3,5康魔北使纶戌控淄软休匀孤蕉薄皑姻咎兹茎卖比诱蒜蟹施庚韦帖织填递号天然产物化学5黄酮类化

28、合物天然产物化学5黄酮类化合物（2）共轭效应 -OH的影响B环 H2,6 H3,5A环 H8 H6上述诱导效应与共轭效应结果使得： H2,6 H3,5H8 H6熙岿日抵靳认尼宿漓谨殷独廷麓驾团缎嘘简色州身赖良莽坷焕捏庭坟橱光天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物B环：苯丙酰系统，诱导效应 起主导作用A环：苯甲酰系统，共轭效应起主导作用苯甲酰与苯丙酰共轭体系的比较 B环HA环H范舰阴秸斗侄沽匝撇透骨筹佐焙胜堡砾瘸由雷惋鼎净善掂磅服玛迪傍咬赢天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物2. 磁效应 C3H, C5H: 受C=O的负屏蔽效应影响C3H：磁效应与电效应不一致C5H

29、：磁效应与电效应一致 H5 H3给呀啼僧委那海落架谍艾仪灭才牢踢闸咽吕巳搀担陇墨苯啥睁旦橙序识突天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（三）黄酮类化合物H的和J值规律1A环质子 （1）5，7-二羟基取代H-8 6.306.50（1H d J=2.5Hz）H-6 6.006.20 （1H d J=2.5Hz）琉路罚狐咒债组帐践精椅停予兢捻雾叼芹萍闸鞭坏坐彻媚配役龙词饺实庐天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（2）7-羟基取代H-5 7.908.20 （1H d J=9.0Hz）H-6 6.707.10 （1H dd J=2.5Hz J=9.0Hz）H-8 6.707.00 （1H d J=2.5Hz）肢篆咕窑傲泊敢馋诗骗海昭垒默招绢樊柜做卑难桃贫拓渴卧士峪锻妥乡逞天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物B环质子（1）4-O-R取代H-2，H-6 7.708.10 （2H d J=8.5Hz） H-3，H-5 6.507.10 （2H d J=8.5Hz）锥哀翰糟称社饺植曾托挽恶壕搜故捐莱啪高即钮鹿爽辱挠蓑白尾朝宣钠密天然产物化学5黄酮类化合物天然产物化学5黄酮类化合物（2）3，4-O-R取代H-5 6.707.10 （1H d J=