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文档简介

1、 . . 66/66化学课程之化学平衡 日期: HYPERLINK :/ 化学平衡2798某温度时,NH4Cl(s)分解压力是p,则分解反应的平衡常数K为 ( ) (A)1 (B)1/2 (C)1/4 (D)1/8 2799对反应CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g) ( ) (A) K=1 (B) K=Kc (C) KKc (D) KKc2801化学反应体系在等温等压下发生= 1 mol 反应,所引起体系吉布斯自由能的改变值rGm的数值正好等于体系化学反应吉布斯自由能 (G/)T,p,的条件是:() (A) 体系发生单位反应 (B) 反应达到平衡 (C) 反应物处于标准状态 (D

2、) 无穷大体系中所发生的单位反应2802在一定温度下,(1) Km , (2) (G/)T,p , (3)rG ,(4) Kf四个量中,不随化学反应体系压力与组成而改变的量是:() (A) (1),(3) (B) (3),(4) (C) (2),(4) (D) (2),(3) 2806某系统,起始时 H2S 与 H2O 物质的量之比为 1:3 , 经以下气相反应 H2S + 2H2O = 3H2 + SO2试推导用反应进度表示的各组分物质的量分数的关系式。2807化学平衡的化学势判据是 _ ,其适用条件是_ 。2808 1 mol N2O4置于一具有理想活塞的容器中,部分 N2O4分解为 NO

3、2,即 N2O4 (g) 2NO2 (g) 恒温下将总压由p1降至p2,在此过程中上述平衡始终成立,导出此过程G的表达式。2809在封闭体系中,只做体积功,在恒温,恒压条件下某化学反应的(G/)T,p = 0,表示该反应已达平衡,即反应体系的熵到达最大值。此说法是否正确。2810在恒温恒压下,化学反应a A + b B = l L + m M 的rGm所代表的意义在下列说法中哪种是错误的? ( ) (A)rGm表示有限物系中反应进行时产物与反应物间的吉氏自由能之差(即终态与始态的自由能之差) (B)rGm表示有限的反应物系处于该反应进度时的反应倾向 (C)rGm表示若维持各反应物化学势不变时发

4、生一个单位反应时的吉布斯自由能变化 (D)rGm代表变化率(G/)T,p ,即表示在G-图上反应进度为时的曲率线斜率2811用一般式 0BB表示的理想气体间反应,在反应的某瞬间各组分的分压为p1, p2, , pB,试证明反应亲和势表示为:ARTlnK/(pB/p)2812饱和溶液中溶剂的化学势与纯溶剂的化学势的关系式为: ( )(A)(B)(C)(D)不能确定2813饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为: ( )(A)(B)(C)(D)不能确定2814不饱和溶液中溶剂的化学势与纯溶剂的化学势的关系式为: ( )(A)(B)(C)(D)不能确定2815不饱和溶液中溶质的化学势与纯溶

5、质的化学势的关系式为: ( )(A)(B)(C)(D)不能确定2816过饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为: ( )(A)(B)(C)(D)不能确定2841化学反应等温式rGm=rG+ RTlnQa,当选取不同标准态时,反应的rG将改变,该反应的rGm和Qa将: ( ) (A) 都随之改变 (B) 都不改变 (C) Qa变,rGm不变 (D) Qa不变,rGm改变2842在等温等压下,当反应的rG= 5 kJmol-1时,该反应能否进行? ( ) (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行2843已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条

6、件下,标准平衡常数为 0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为:( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 2844在一定温度时,高压气体反应的K已不是常数。为求得高压气相反应的K,可先由表册数据求得反应的rG,根据公式 _ ,求出K,然后由查表得到的临界数据和反应条件算得对比数据,使用牛顿图得各物质的 _,从而算得K,再根据公式 _ ,最后求得K。2846已知 N2O4的分解反应 N2O4(g) = 2NO2 (g),在 25时,rG = 4.78 kJmol-1。此温度时,在p(N2O4) = 3p,p(NO2)

7、=2p的条件下,反应向 _ 方向进行。2847理想气体化学反应平衡时,应用下列哪个关系式? (A) rGm= -RTlnK (B) rG= -RTlnK (C) rG= -RTlnKx (D) rG= -RTlnK2848 Ag2O 分解可用下列两个反应方程之一表示,其相应的平衡常数也一并列出 I. Ag2O (s) 2Ag (s) + (1/2) O2 (g) Kp() II. 2Ag2O (s) 4Ag (s) + O2 (g) Kp() 设气相为理想气体,而且已知反应是吸热的,试问下列哪个结论是正确的: (A) Kp() = Kp() (B) Kp() = Kp2() (C) O2气的平

8、衡压力与计量方程的写法无关 (D) Kp() 随温度降低而减小2849已知反应 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 700时的K= 0.71,若 (1) 反应体系中各组分的分压都是 1.52105Pa;(2) 反应体系中 pCO = 1.013 106Pa , p= 5.065105Pa p= p = 1.52105Pa,试判断反应的方向。2850合成氨循环气压机第二缸混合气组成如下(体积分数/) N2 H2 NH3 CH4,Ar等 CO2 19.31 58.30 9.87 12.52 10-6压力是 13.61106Pa,温度是 43,问: (1) 在此条件下能否

9、生成氨基甲酸胺。已知反应 CO2 (g) + 2NH3 (g) = NH2COONH4 (s) 在此温度下的标准平衡常数 K= 6.82 。 (2) 为避免氨基甲酸胺的生成,混合气中 CO2的物质的量分数不应超过什么值?2852某原料空气含有微量 NO2,且存在如下平衡: NO (g) + (1/2) O2 (g) NO2 (g) NO 的浓度不得超过 1.010-8molm-3,当原料气中氮氧化物的总浓度为 510-6molm-3时,问原料空气是否需要予处理以脱除 NO?已知原料气中O2含量为21%(物质的量分数),进料温度为298.15 K,压力为 101325 Pa,在298.15 K时

10、,标准生成吉布斯自由能为fG(NO) = 86567Jmol-1,fG(NO2) = 51317 Jmol-1。2853 25,金刚石和石墨的标准生成焓,标准熵和密度如下:fH/kJmol-1S/JK-1mol-1/gcm-3金刚石 1.90 2.439 3.513 石墨 0 5.694 2.260 求在 25时,金刚石和石墨的平衡压力。2855反应 CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) 的标准平衡常数与温度的关系为lgK= 2150 K/T -2.216,当 CO,H2O,H2,CO2的起初组成分别为 30%,30%,20%,20%(皆为物质的量分数),总压为

11、101.3 kPa 时,问在什么温度以下(或以上)反应才能向生成产物的方向进行?2856闪锌矿 (ZnS) 在 1700 K 高温干燥空气流中焙烧时,出口气含 SO2的体积分数y(SO2) = 7%,试判断焙烧产物是 ZnO 还是 ZnSO4。已知 1700 K,p下,各物质的摩尔生成吉布斯自由能为: ZnO (s) ZnSO4(s) SO2(g) SO3(g) rG/kJmol -181.167 -394.551 -291.625 -233.886 2857反应 LiCl3NH3(s) = LiClNH3(s) + 2NH3(g) 在 40时 , Kp= 9(101325 Pa)2。40,5

12、 dm3容器含0.1 mol LiClNH3,试问需要通入多少摩尔 NH3(g),才能使 LiClNH3全部变成 LiCl3NH3?2858在真空的容器中放入固态 NH4HS,于 25下分解为 NH3和 H2S,平衡时容器的压力为 6.665104Pa。 (1) 若放入 NH4HS 时容器中已有 3.998104Pa 的 H2S,求平衡时容器中的压力。 (2) 若容器中原有 6.665103Pa 的 NH3,问需加多大压力的 H2S 才能开始形成NH4HS 固体?2859银可能受到 H2S 气体的腐蚀而发生下列反应: H2S (g) + 2Ag (s) Ag2S (s) + H2 (g) 29

13、8 K下,Ag2S (s) 和 H2S(g) 的标准摩尔生成 Gibbs自由能fG分别为-40.25 kJmol-1和 -32.93 kJmol-1。 (1) 在298 K, p下,H2S 和 H2的混合气体中 H2S 的物质的量分数低于多少时便不致使 Ag 发生腐蚀? (2) 该平衡体系的最大自由度为几?2861 373K时,2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O (g) 反应的K= 0.231。 (1) 在 10-2 m3的抽空容器中,放入 0.1 mol Na2CO3(s),并通入 0.2 molH2O (g),问最少需通入多少摩尔的 CO2(g) 才能

14、Na2CO3(s) 全部转变成 NaHCO3(s) ? (2) 在 373K,总压为 101325 Pa 时,要在 CO2(g)与H2O (g)的混合气体中干燥潮湿的 NaHCO3(s),问混合气体中H2O(g) 的分压应为多少才不致使NaHCO3 (s) 分解?2862对 C (s) + CO2(g) = 2CO (g) 的反应来说,rG(T) = 170.26 - (0.055 T/K) lg(T/K) + 2.61510-5(T/K)2 - 2.42710-9(T/K)3- 3.42710-2(T/K) Jmol-1 (1) 试求在T = 1200 K 与总压为 101325 Pa 时

15、CO 的产率;(2) 在T= 873K,总压为1.013105Pa 时,试问在反应开始时与反应后析出碳的可能性。已知反应开始时,气体中 CO2与 CO 的分压分别是 4.862103Pa与 3.829104Pa,而反应后气体中 CO2与 CO 的分压分别是 2.310104Pa 与 2.006104Pa。2863将 1.1 g NOBr 放入 -55抽真空的 1 dm3容器中,加热容器至 25,此时容器均为气态物质,测得其压力为 3.24104Pa,其中存在着以下的化学平衡: 2NOBr (g) 2NO (g) + Br2 (g) 若将容器的气体视为理想气体,求上述反应在25时的标准吉布斯自由

16、能变化值rG。已知原子的摩尔质量数据如下: N 14gmol-1, O 16gmol-1, Br 80gmol-12864若 298 K 时,反应 N2O4(g) 2NO2(g) 的K= 0.1132,则: (1) 当p(N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时,反应将 _; (2) 当p (N2O4) = 10 kPa,p (NO2) = 1 kPa 时,反应将 _ 。 (A) 向生成 NO2的方向进行 (B) 向生成 N2O4的方向进行 (C) 正好达化学平衡状态 (D) 难于判断其进行方向2865苯的正常沸点为 80.15,它在 10时的蒸气压为 5.96 kPa。 (1) 请

17、求算气态苯与液态苯在 298.15 K 的标准生成吉布斯自由能之差值; (2) 请求算 298.15 K 时,下述平衡 C6H6(l) C6H6(g) 的平衡常数K与 298.15 K 时苯的蒸气压,计算中可做合理的近似,但必须注明。2866 (1) 处于标准态的 CO2(g) 和 O2 (g),其标准燃烧焓值为零 (2) 因为rG= -RT lnK,而K是由平衡时的组成表示的,所以rG表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物的吉布斯自由能之差 (3) 水在25, p下蒸发,求算熵变的公式为S=(H -G)/ T (4) 在恒温,恒压下可逆电池反应,求算熵变的公式为rSm= rHm/ T上述说确的

18、是:( ) (A) 1 , 2 (B) 2 , 3 (C) 1 , 3 (D) 3 , 4 2867通常在钢瓶里的压缩氢气中含有少量氧气。实验中常将氢气通过高温下的铜粉, 以除去少量氧气,其反应为: 2Cu(s) + (1/2) O2(g) Cu2O(s) 若在 600时,使反应达到平衡,试问经处理后在氢气中剩余氧的浓度为多少?已知:rG= (-166732 + 63.01 T / K )Jmol-1。2868已知在 298 K,pO压力下,反应 CO(g) + H2O(g) CO2(g)+H2(g) 的数据如下:fH(CO,g) = -110.52 kJmol-1fH(H2O,g) = -2

19、41.83 kJmol-1fH(CO2,g) = -393.51 kJmol-1S(CO,g) = 197.90 JK-1mol-1S(H2O,g) = 188.70 JK-1mol-1S(CO2,g) = 213.60 JK-1mol-1S(H2,g) = 130.60 JK-1mol-1Cp,m (CO,g) = 29.10 JK-1mol-1Cp,m (H2O,g) = 33.60 JK-1mol-1 Cp,m (CO2,g) = 37.10 JK-1mol-1Cp,m (H2,g) = 28.80 JK-1mol-1将各气体视为理想气体,试计算: (1) 298 K 下反应的rG;(2

20、) 596K,505.625 kPa 下反应的rHm,rSm; (3) 596K 下反应的rG与K。2873 (1) 当温度远低于临界温度时,在合理的近似下,请得出求算液体纯物质的蒸气公式p = pexp (-vap/RT)。式中p= 101.325 kPa,vap= (g,T) - (l,T)是气化的标准化学势变(必需对所作的近似明确说明) (2) 298 K 时,液态水与气态水的标准摩尔生成 Gibbs 自由能分别为 -237.191 kJ/mol 和 -228.597 kJ/mol,试求水在 298 K 时的蒸气压。2874实验证明:两块没有氧化膜的光滑洁净的金属表面紧靠在一起时,它们会

21、自动地粘合在一起。假定外层空间的大气压力约为1.01310-9 Pa ,温度的影响暂不考虑,当两个镀铬的宇宙飞船由地面进入外层空间对接时,它们能否自动地粘合在一起。已知Cr2O3(s)的fG(298.15 K) = -1079 kJmol-1。设外层空间的温度为298 K,空气的组成与地面一样(O2占五分之一)。2875在 25, 下列三反应达到平衡时之p是: (1) CuSO4(s) + H2O(g) = CuSO4H2O(s) p= 106.7 Pa (2) CuSO4H2O(s) + 2H2O(g) = CuSO43H2O(s) p= 746.6 Pa (3) CuSO43H2O(s)

22、+ 2H2O(g) = CuSO45H2O(s) p= 1039.9 Pa 在此温度水的蒸气压为 3173.1 Pa ,试求:CuSO4(s) + 5H2O(g) = CuSO45H2O(s)过程的rGm。在什么p下,此反应恰好达到平衡?若p小于1039.9 Pa而大于746.6 Pa,有何结果。2877已知反应C(石墨)+2H2(g) CH4(g)的rG/Jmol-1=-75600+52.25(T/K)lg(T/K) -63.35(T/K)。 (1)求1000时反应的标准平衡常数K; (2)在1000, p下CH4(g)-H2(g)混合气体(其中CH4体积分数为0.5%)与合金达平衡,求合金

23、中C的百分含量; (3)在1000,p下,若要合金为石墨饱和,试问混合气中CH4最低压力为多少。1000,p下,Fe-C合金中C的百分含量与活度(以石墨为标准态)的关系如上。2878理想气体反应 2A(g)=B(g),已知:298 K时A B fH/kJmol-1 35.0 10.0 S/JK-1mol-1250 300 C/JK-1mol-138.0 76.0 (1)当体系中xA=0.50时,310 K, p下判断反应进行的方向; (2)欲使反应与(1)方向相反方向进行,T,xA不变,压力应控制在什么围?p,xA不变,温度应控制在什么围?T,p不变,xA应控制在什么围? 2879在温度为10

24、00 K时的理想气体反应2SO3(g) = 2SO2(g) + O2(g) 的rG=10293Jmol-1,则该反应的平衡常数Kp= _ kPa。2880在2000 K时,理想气体反应CO(g) + (1/2)O2(g) = CO2(g)的平衡常数Kp=0.640 (kPa)-1/2, 则该反应的rG= _ Jmol-1。2881理想气体反应CO(g) + 2H2(g)=CH3OH(g)的rG与温度T的关系为:rG=-21 660+52.92T,若要使反应的平衡常数K1,则应控制的反应温度:( ) (A) 必须低于409.3 (B) 必须高于409.3 K (C) 必须低于409.3 K (D

25、) 必须等于409.3 K 2882某化学反应在298 K时的标准吉布斯自由能变化为负值,则该温度时反应的K将是: ( ) (A) K= 0 (B) K 1 (D) 0 K1 (D)12904已知:(1),(T/K)(2),(T/K)由与组成的体系的平衡温度是838K,则反应(2)的式中的A=。2905 25C时,水蒸气与液态水的标准生成吉布斯自由能分别为-228.60 与 -237.19 ,则该温度下水的饱和蒸气压为kPa。2906过饱和溶液中溶剂的化学势与纯溶剂的化学势的关系式为: ( )(A)(B)(C)(D)不能确定2907(A)即使对于标准状态下的反应也不能用其判断反应方向。(B)因

26、为,而是由平衡时组成表示的,所以表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物吉布斯自由能之差。(C)水在25C,压力下蒸发,求算熵变的公式为T。(D)在恒温恒压下,可逆电池反应,求算熵变的公式为T。上述说确的是。2908若298K时,反应的,则当p(N2O4)=p(NO2)=1kPa时,反应将。(A)向生成N2O4方向进行(B)向生成NO2方向进行(C)反应恰好达到平衡(D)不能判断其进行的方向2909若298K时,反应的,则当p(NO2)=1kPa,p(N2O4)=10kPa时,反应将。(A)向生成N2O4方向进行(B)向生成NO2方向进行(C)反应恰好达到平衡(D)不能判断其进行的方向2910 A

27、g2O分解可用下面两个计量方程之一表示,其相应的平衡常数也一并列出:设气相为理想气体,且已知反应是吸热的,试判断下列结论哪个是正确的: ( )(A)(B)(C)随温度的升高而增大(D)O2气的平衡压力与计量方程的写法无关2942在T,p时,理想气体反应 C2H6(g) H2(g) + C2H4(g)的Kc/Kx为: ( ) (A) RT (B) 1/(RT) (C) RT/p (D) p/(RT)2943在一定温度下,对于给定反应,Kp= Kx= Km= Kc的条件是 _ 和 _ 。2945对理想气体反应 CO(g) + H2O(g) = H2(g) + CO2(g) ,下述哪种关系是正确的?

28、 ( ) (A) Kx Kp (B) Kp= Kx (C) Kx= Kc (D) Kp Kc2946理想气体反应平衡常数Kx与Kc的关系是 ( ) (A) Kx= Kc(RT) (B) Kx= Kcp (C) Kx= Kc(RT/p (D) Kx= Kc(V/nB) 2947下列平衡常数中,无量纲的是: ( ) (A) Kf, Kp, K (B) Kx, Kp, K (C) Kc, Ka, Kx (D) K, Ka, Kx2948低压气相反应的平衡常数与温度,压力的关系分别是:Kp只是温度的函数, Kc是 _的函数,Kx是 _ 的函数。2949在T = 1000 K 时,理想气体反应 2SO3

29、(g)2SO2(g) + O2(g)的Kc(1)=0.0035 moldm-3,求: (1) 该反应的Kp(1) (2) SO3(g) SO2(g) +(1/2) O2(g) 的Kp(2) 和Kc(2); (3) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 的Kp(3) 和Kc(3)。2951在 750时,总压力为 4.27 kPa,反应 SnO2(s) + H2(g) (1/2) Sn(s) + H2O(g) 达平衡时,水蒸气的分压为 3.16 kPa。 (1) 试求反应的Kp(1) (2) 若已知反应 H2(g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g) 在 750时的Kp(2)

30、 = 0.773 ,试求下列反应的Kp(3)。 SnO2(s) + CO(g) (1/2) Sn(s) + CO2(g) 2952含有 1 mol SO2和 1 mol O2的混合气体,在 630和 1.013105Pa下通过一个盛有铂催化剂的定温管,经反应后气体冷却,再用KOH 吸收 SO2和 SO3,然后测量剩余O2的体积。在0,1.013105Pa 下测得剩余 O2的体积为 13780 cm3。 (1) 计算 630时,SO3解离的平衡常数Kp; (2) 计算 630,1.013105Pa,平衡混合物中 O2的分压为2.533104Pa 时,SO3和 SO2的物质的量之比。2954某气体

31、混合物含 H2S 的体积分数为 51.3,其余是 CO2。在 25和1.013105Pa下,将 1750 cm3此混合气体通入 350的管式高温炉中发生反应,然后迅速冷却。当反应后流出的气体通过盛有氯化钙的干燥器时(吸收水气用),该管的质量增加了 34.7 mg,试求反应 H2S(g) + CO2(g) = COS(g) + H2O(g)的平衡常数Kp。2956 110.1,6.05104Pa时,从测定醋酸蒸气的密度得到平均相对摩尔质量是醋酸单分子的1.520倍。假定气体中只含有单分子和双分子。试求 2CH3COOH(g) = (CH3COOH)2(g)的rG。2959有个烧瓶中充了 0.3

32、mol H2(g),0.4 molI2(g),0.2 mol HI(g),总压力为101325 Pa。试求 25平衡时该混合物的组成。已知 298 K 时反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 的K= 870 。2960使一定量的 1:3 氮,氢混合气体在 901,3.039106Pa下通过铁催化剂合成氨。设反应达到平衡时的气体混合物缓缓地通入20cm3盐酸中吸收氨。用气量计测得剩余气体的体积相当于0,1.013105Pa下的干气体 2.02 dm3。原盐酸溶液 20cm3须用浓度为52.310-3 moldm-3的氢氧化钾溶液 18.72cm3滴定至终点。气体通过后则只需要用同样

33、浓度的氢氧化钾溶液15.17 cm3。求在 901时,反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 的Kp。2961将10g Ag2S 与 617,1.013105Pa, 1 dm3的氢气相接触,直至达到平衡。已知此反应在 617时的平衡常数K= 0.278。 (1) 计算平衡时 Ag2S 和 Ag 各为若干克?气相平衡混合物的组成如何? (2) 欲使 10 g Ag2S 全部被 H2还原,试问最少需要 617,1.013105Pa的 H2气若干立方分米?2962若将1 mol H2和3 mol I2引入一容积为V,温度为T的烧瓶中,当达到平衡时得到xmol 的HI,此后再引入2 m

34、ol H2,新达平衡后得到2xmol的 HI。 (1) 写出Kp,Kc,Kx,Km之间的关系; (2) 求该温度下的Kp。2965 3H2+ N2= 2NH3在 350的Kp= 6.81810-8(kPa)-2,并设与压力无关,从3:1的 H2,N2混合物出发,在 350下要获得物质的量分数为 0.08 的 NH3,压力至少要多大?2967 (1) 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) (2) CuSO45H2O(s) = CuSO43H2O(s) + 2H2O(g)反应 (1) 和 (2) 在 50时的分解压力分别为p(1) = 4.00 kPa,

35、p(2) = 6.05 kPa若分解反应 (1) 和 (2) 在同一容器进行,计算 50时体系的平衡压力。2969 1 dm3容器盛有NOCl(g),其物质的量为0.0140 mol ,当往此容器中加入0.060 mol 的 I2蒸气时,发生下面反应:2NOCl + I2 2NO + 2ICl,在 452 K 时,平衡压力为 9.34104Pa。 (1) 试计算反应在 452 K 时平衡常数Kp; (2) 在 452 K 时,反应 2NOCl 2NO + Cl2的平衡常数Kp(1) = 2.634102Pa 计算在 452 K 时,反应 2IClI2+ Cl2的平衡常数Kp(2); (3) 证

36、明在 (1) 的平衡混合物中,Cl2的分压比总压小得多,可忽略不计。2970将1 mol的SO2与1 mol O2的混合气,在1.013105Pa 与 630下通过盛有铂丝的玻璃管,控制气流速度,使反应达到平衡,把产生的气体急剧冷却,并用 KOH吸收SO2与SO3。最后测得余下的氧气在1.013105Pa,0下体积为13.780 dm3,试计算反应SO2+(1/2) O2 SO3在 630时的rG与K。2971在密闭容器中放入 PCl5,并按下式分解: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) (1) 在T = 403K 时体系的压力是否有定值? (2) 在T = 403K,10132

37、5 Pa 时,实验测得混合气密度为 4.800 kgm-3,计算反应在 403K时的rG; (3) 若总压力仍维持在101325 Pa而其中0.5101325 Pa 是惰性气体Ar,求此时PCl5的解离度。已知:Cl摩尔质量为35.5 kgmol-1,P摩尔质量为31.0 kgmol-1,气体为理想气体。2972气态正戊烷和异戊烷的fG(298.15 K) 分别为 -194.4 kJmol-1,-200.8 kJmol-1;液体的饱和蒸气压分别为:正戊烷: (1) lg (p/p) = 3.9714 - 1065 /(T/K - 41) 异戊烷: (2) lg (p/p) = 3.9089 -

38、 1024 /(T/K - 41) 计算 25时异构化反应:正戊烷 异戊烷在气相中的Kp和在液相中的Kx,假定气相为理想气体混合物,液相为理想溶液。2974反应2HI(g) H2(g) + I2(g)在698.6K时的Kp= 1.8310-2,若以10 g I2、0.2g H2置于3 dm3的容器中,加热使达此温度,试计算: (1) 可形成多少克 HI ? (2) I2,H2,HI 的分压各为若干?2979在1100时,发生下列反应: (1) C(s) + 2S(s) = CS2(g) K1= 0.258 (2) Cu2S(s) + H2(g) = 2Cu(s) + H2S(g) K2= 3.

39、910-3 (3) 2H2S(g) = 2H2(g) + 2S(s) K3= 2.2910-2则1100时反应 C(s) + 2Cu2S(s) = 4Cu(s) + CS2(g) 的K为: ( ) (A) 8.9910-8 (B) 8.9910-5 (C) 3.6910-5 (D)3.6910-82980反应 CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 在25时平衡常数K为4.0,今以 CH3COOH 与 C2H5OH 各1mol混合进行反应,则达平衡最大产率为:( ) (A) 0.334 (B) 33.4 (C) 66.7 (D) 50.0

40、2981已知分解反应 NH2COONH4(s) = 2NH3(g) + CO2(g) 在30时的平衡常数K= 6.5510-4,则此时NH2COONH4(s)的分解压力为: ( ) (A) 16.63103 Pa (B) 594.0103 Pa (C) 5.542103 Pa (D) 2.928103 Pa 2982某实际气体反应在温度为500 K、压力为202.6102kPa下的平衡常数Kf=2,则该反应在500 K、20.26kPa下反应的平衡常数Kp为: (A) 2 (B) 2 (C) 2 (D) 2 2983 反应CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) 在300,1013.

41、25kPa压力下进行,按理想气体反应处理时,其平衡常数Kc=10mol-2dm6, 则Kx= _ 。2984900,时氧化铜在密闭的抽空容器中分解,反应为:2CuO(s) = Cu2O(s) + O2(g), 测得平衡时氧气的压力为1.672kPa,则其平衡常数Kp为: ( ) (A) 0.0165 (B) 0.128 (C) 0.00825 (D) 7.81 2985在温度为T、压力为p时,反应3O2(g)2O3(g) 的Kp与Kx的比值为 ( ) (A) RT (B) p (C) (RT)-1 (D) p-12986对于理想气体间反应,以各种形式表示的平衡常数中,其值与温度和压力皆有关系的

42、是: ( ) (A) Ka (B) Kc (C) Kp (D) Kx2987气相反应 AB 2LM ,在 25下和恒定容器进行,最初 A 和 B 各为101.325 kPa,而没有L和M,平衡时A和B均为101.325 kPa,则该反应的Kc/ molcm-3为: ( ) (A) 4.3110-3 (B) 8 (C) 10.67 (D) 16 2988已知 445时, Ag2O(s) 的分解压力为20974 kPa,则此时分解反应 Ag2O(s)2Ag(s)O2(g) 的rG为 ( ) (A) 14.387 Jmol-1 (B) 15.92 kJmol-1 (C) -15.92 kJmol-1

43、 (D) -31.83 kJmol-12989已知反应C(s)O2(g)=CO2(g) 的平衡常数为K1;CO(g)O2(g)=CO2(g) 的平衡常数为K2; 2C(s)O2(g)=2CO(g) 的平衡常数为K3;则K3与K1,K2的关系为 _ 。2990若以A代表Na2HPO4,已知A12H2OA7H2O5H2O(g); A7H2OA2H2O5H2O(g);A2H2OA2H2O(g) 平衡共存水蒸气压力分别是0.02514p, 0.0191p, 0.0129p,25纯水饱和蒸气压是 0.0313 p。在某沙漠地区,气温为25,相对湿度稳定在 45%,有一长期在此保存的A7H2O的A.R.

44、级样品,你以为此样品的组成最可能是 _ 。2991 某低压下的气相反应,在T200 K 时Kp8.314102Pa,则Kc/molcm-3是:( ) (A) 5102 (B) 14106 (C) 14103 (D) 0.5 2992 在 1100时有下列反应发生: (1) C(s)2S(s)CS2(g) K0.258 (2) Cu2S(s)H2(g)2Cu(s)H2S(g) K3.910-3 (3) 2H2S(g)2H2(g)2S(g) K2.2910-2试计算在 1100时,用碳还原 Cu2S 反应的平衡常数K_ 。2993反应 SO2(g)O2(g)SO3(g)的rG(-9460089.6

45、T/K) Jmol-1。将体积分数为 7% 的 SO2,13% 的 O2与 80% 的 N2的混合气体在催化剂上通过,并且在一定温度和压力下达平衡, 若体系在 101.325 kPa 压力下的转化率为 90%,求反应达平衡时的温度。2994已知反应 A2(g)= 2A(g),在 24时向一抽空的封闭容器充入 A2气体至压力为13332 Pa,此时A2不解离。将此体系恒容加热到127,则容器压力增到26664 Pa,计算反应在127时的平衡常数。2995在100时, 三氯乙酸和戊烯按下式反应生成CCl3COOC5H11: CCl3COOH(l)C5H10(l) CCl3COOC5H11 (l)

46、若投料比(即 C5H10对 CCl3COOH 的物质的量之比)为a,则平衡时测得CCl3COOC5H11物质的量n的具体数值如下:a:2.15 4.12 4.48 6.63 6.80 n/mol: 0.762 0.815 0.820 0.838 0.839 试确定可否将此体系视作理想液体混合物(即理想溶液)。2996合成氨时所用的氢和氮的比例为3:1,在673 K, 1013.25 kPa压力下,平衡混合物中氨的物质的量分数为 3.85%, (1) 求N2(g)3H2(g)2NH3(g) 的K; (2) 在此温度时,若要得到 5% 的氨,总压应为多少?2997在 973 K 时,已知反应CO2

47、(g)C(s)2CO(g) 的Kp90180 Pa,试求该反应的K和Kc。2998已知温度为457K,总压为 101.325 kPa 时,NO2有 5% 按下式分解,求此反应的K。 2NO2(g) 2NO(g)O2(g) 2999 1000 K,101.325kPa时,反应2SO3(g)2SO2(g)O2(g) 的平衡常数Kc3.54 molm-3。 (1) 求此反应的Kp和Kx; (2) 求反应 SO3(g)SO2(g)O2(g) 的Kp,Kx和Kc。3000谷氨酰胺水解反应在 298 K 时达成平衡: CONH2(CH2)2CHN3+COO-H2ONH4+COO-(CH2)2CHNH3+C

48、OO-(谷氨酸) 测得混合物中含有 0.9210-3 molcm-3的谷氨酰胺和 0.98 molcm-3的谷氨酸,试求平衡常数Kc;若相应物质的量浓度cB和活度系数(B) 分别是0.94和0.54,水的活度系数是 0.97,试求平衡常数K。3001已知37时,细胞ATP水解反应ATPH2OADPPi(磷酸)的rG-30.54kJmol-1,细胞ADP和Pi的平衡浓度分别是310-3和10-3 molcm-3,试求: (1) 37时 ATP 在细胞的平衡浓度;若实际测得 ATP 的浓度为1010-3 molcm-3,水解反应的rG应是多少?3002已知 298 K时,下列反应: (1) CO2

49、(g)2NH3(g)=H2O(g)CO(NH2)2(s) rG(1)=1908 J mol-1 (2) H2O(g)=H2(g)O2rG(2)=228597 J mol-1(3) C(石墨)O2(g)=CO2(g) rG(3)=-394384 J mol-1 (4) N2(g)3H2(g)=2NH3(g) rG(4)=-32434 J mol-1试求: (1) 尿素 CO(NH2)2(s) 的标准生成吉布斯自由能fG; (2) 由稳定单质生成摩尔尿素反应的平衡常数与上列反应平衡常数的关系式; (3) 由单质生成尿素反应的平衡常数K。3003取一样体积的CO和H2O进行反应,试计算在1000 K

50、此反应达平衡时混合物的组成。已知在1000 K 时,1 mol H2燃烧反应的平衡常数为lnK,1-20.113,1 molCO燃烧反应的平衡常数为lnK,2=-20.40。3004温度为T时,SbCl5的解离反应为 SbCl5(g)SbCl3(g)Cl2(g) 已知平衡时混合气体的总压力为p,其密度为d,求该反应的平衡常数Kp,反应体系视为理想气体体系。3005反应 2A(g)2B(g)C(g),用解离度与总压表示上述反应的Kp,证明: 当p/Kp甚大时, 与p1/3成反比(设该气体为理想气体)。3006 将N2和 H2按 1:3 混合使其生成氨,证明:在平衡状态,当T一定,x 300 K)

51、时,转动对(G-U)/T贡献的计算式为 _ 。3192一个化学反应的rU的含义是 _ 。3194根据分子的对称数 () 值来估算下列气相反应的平衡常数是多少? (a) C18O2 + 2H216O C16O2 + 2H218O (b) PH2D + H2O PH3+ HDO (c) 2NH3+ ND3 3NH2D 3195计算理想气体反应 2HX(g) H2(g) + X2(g) 在101325 Pa下解离度达20%时的温度,已知:分子转动惯量I/10-47kgm2解离能D0/kJmol-1 HX 4.284 294.97 H2 0.4544 431.96 X2 741.6 148.74 =

52、2,= 253.8,振动配分函数之比 ()v为 1,电子运动均处于基态且统计权重均为 1。3197已知锂的同位素7Li 的双原子之振动波数= 351.4 cm-1,核间距d= 26.72 nm。7Li2,6Li2和6Li7Li 各分子的核间距d和振动常数k均相等。求:(1) 反应7Li2 + 6Li2= 26Li7Li 的平衡常数Kp的最简化的表达式;(2) 反应前后各物质最低能级的差值。 ( 注:光速c = 2.9981010cms-1,h = 6.62510-34 Js) 3199下列理想气体反应A2(g) + B2(g) =2AB(g),已知摩尔质量MAMB36 gmol-1,且A2,B

53、2与AB分子中的原子核间距rAArBBrAB10-10m;振动特征频率AABBAB1013s-1;产物分子与反应物分子的基态能量之差U,m-8.314 kJmol-1。试计算: (1) 上述反应于 500 K 下的平衡常数K值; (2) 设反应的标准焓变与温度无关,且rHLU,m,求反应熵变rS。3200试验证双原子分子理想气体的振动运动 (振动频率为) 对下列热力学函数的贡献为: (1) (Gm- U0,m)/TV = Rln(1 - e-x) (2) (Hm- U0,m)V = (Um - U0,m)V = x/(e-x-1)RT式中x = h/kT。3201已知C2H4(g) C2H2(

54、g) H2(g) -(G(T)-H(0 K)/T(1000 K)/JK-1mol-1 239.70 217.61 136.98 fH(0 K)/kJmol-1 60.75 227.32 试判断在1000 K、总压力为 100101325Pa,含 98% C2H4(物质的量分数), 1% C2H2, 1% H2的混合气中,反应 C2H4(g) = C2H2(g) + H2(g) 正向反应是否可自发进行? 已知这三种气体均遵守状态方程pVm=p + RT。(C2H4) = 0.05, (C2H2) = 0.03,(H2) = 0.01。(可视为常数,单位为 Lmol-1) 3203自光谱测得 Na

55、2的解离能D= 0.73 eV,Na2的基本振动频率= 159.23102m-1,核间距r= 3.07810-10m,计算 1000 K 时,反应Na2(g) = 2Na(g)的平衡常数K和K (c以 moldm-3计,电子能级统计权重均为1)。3205试由下面数据计算反应 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 在 1000 K 时的平衡常数K。已知 N2(g) H2(g) NH3(g) (G(T)-H)/T/JKmol-1 1000 K -197.9 -137.0 -203.5 (H(T)-H)/kJmol-1 298 K 8.669 8.468 9.920 fH/kJmol-1 2

56、98 K -46.10 3206试用统计热力学方法求氙在 298 K 时的: (1) CV,m (2) (H(T) -U) / T(3) (G(T) - U) / T , 已知M(Xe )= 131.30gmol-1,k =1.38110-23JK-1,h = 6.62610-34Js-13207 列出在200 K700 K间,反应 H2+ D2= 2HD 的K和温度的关系式,已知 H2的振动频率为12.951013s-1,H2,D2,HD有一样的核间距Re和一样的力常数k;三者的光谱解离能均为De,分子的势能曲线如下: 3210用统计力学方法计算解离反应 Cl2(g) = 2Cl(g) 在1

57、2000 K时的标准逸度平衡常数K。已知单原子气体氯的电子配分函数qe= 4 + 2exp(-/kT),其中= 0.11eV,Cl2气体分子的电子配分函数qe= 1,Cl2分子的转动惯量I = 1.16510-45kgm2,振动波数= 565cm-1,Cl2分子的解离能为2.48eV。3212能量零点选择不同,则(填一样或不同)配分函数的值_;熵的值 _;热容CV的值 _ 。3213证明在标准态压力p下平动对自由能函数的贡献为: G(T) -U(0 K)/Tt= R ( -lnM - lnT + 3.657 ) 式中M为摩尔质量 (gmol-1) 。3214若在分子每一个能级i上加上一个任意常

58、数A,则下列物理量有何影响? (1) p (2) E (3) S (4) F3215将A,B两种气体以1:2的比例封入一真空容器,反应 A(g)+2B(g)=C(g) 为吸热反应, 300下平衡时系统的总压力为p1,在500下平衡时总压力为p2,则p1_ p2(填大于,小于,等于号)。3216配分函数q=exp(-0/kT)exp(-i/kT),以下哪种说法是错误的: ( ) (A) 在公共坐标中基态能量为0 (B) i为公共坐标中第i级的能量值 (C) i为各自运动坐标中第i级的能量值 (D) i为选取基态能级为0的坐标中第i级的能量值3217q是选择最低能级的能量值为0时的配分函数,q0是

59、选择最低能级的能量值为零的配分函数,则q0/q _ 。3218q为采用公共能量零点的配分函数,q为采用基态能量为零的配分函数,则q与q的关系为 _ 。3219按照不同的两种能量零点,可给出两种不同形式的配分函数:qexp(-0/kT)giexp(-i/kT) qgexp(-i/kT) 在q和q中把粒子的最低能级的能量分别定为 _ 和 _ 。3220配分函数qexp(-0/kT)giexp(-i/kT)中的0表示在 _ 坐标中_ 的能量,i表示在 _ 坐标中_ 的能量。3221利用热函函数,求水煤气反应 CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) 在 800 K 时的反应热。已知800 K时:

60、 H2 CO2 CO H2O H(T)H(0 K)/T/JK-1mol-1 28.88 40.13 29.74 34.79 rH(0 K)/kJmol-1 0 -393.1 -113.5 -238.9 3222计算同位素交换反应: O216+ O218 = 2O16O18在298.15 K时的平衡常数。已知 rU(0 K)/RT = 0.0290,各振动配分函数之比为1,各同位素分子的核间距一样。3224利用自由能函数求水煤气反应CO(g)H2O(g)CO(g)H2(g) 在 800 K 时的平衡常数: H2 CO2 CO H2O -G(T)H(0 K)/T/JK-1mol-1 130.5 2

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