液化物的性能测定——张家浩

1、液化物的性能测定1液化物的羟值测定聚醚多元醇是一种石化工业的重要化学中间体，是生产聚氨酯泡沫塑料的重要原料邻苯二甲酸酐酰化法（GB 12008.389）乙酸酐酰化法（HG/T 270995）羟值的误差分析2酸值的测定酸值的测定（GB 12008.51989）3邻苯二甲酸酐酰化法本标准适用于多元醇与环氧乙烷，环氧丙烷在催化剂作用下开环聚合制得的聚氨酯泡沫塑料用聚醚多元醇的羟值测定原理：在115回流条件下，羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酯化反应，过量的邻苯二甲酸酐用氢氧化钾标准溶液滴定试剂：吡啶，邻苯二甲酸酐吡啶溶液（称111116g邻苯二甲酸酐于700mL吡啶中，摇至溶解，于棕色瓶中放置过

2、夜后使用，若出现颜色则弃去。空白对照，25mL该溶液应消耗1mol/L氢氧化钾标准溶液4550mL），酚酞指示剂（1%吡啶溶液），氢氧化钾标准溶液（1mol/L,0.1mol/L),盐酸（0.1mol/L）4仪器：酯化瓶（250mL,带磨口），空气冷凝管（大于60cm），油浴（1152),滴定管（50mL,碱式），移液管（25mL），滴管称量瓶，锥形瓶（250mL），分析天平（感量0.1mg）分析步骤：称取样品，准确至0.1mg，置于酯化瓶中（不能让试剂接触瓶颈）；用移液管吸取25mL邻苯二甲酸酐吡啶溶液加到称有样品的酯化瓶中，摆动瓶子，使样品溶解。接上空气冷凝管并用吡啶封口，把瓶子放入油浴中

3、回流1h（回流过程中摇动瓶子12次，油浴液面需浸过酯化瓶的一 半）；回流1h后，从油浴中取出酯化瓶，冷却至室温，用10mL吡啶逐滴均匀冲洗冷凝管，然后取下冷凝管，加入约0.5mL酚酞指示剂，用1mol/L氢氧化钾标准溶液滴至粉红色并保持15s不褪色；用同样方法作空白试验，空白与样品的体积差为911mL。5测定结果的计算与表示：x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羟值，mgKOH/g；V1空白滴定时氢氧化钠的用量，mL;V2试样滴定时氢氧化钾的用量，mL；c氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；m试样的质量，g；56.1氢氧化钠的摩尔质量，g/mol。测定结果以平行测定的两个结果的算术平均

4、值表示，准确至0.1mgKOH/g，w酸值。上述方法耗时较久，因此改用邻苯二甲酸酐一吡啶一咪唑法6邻苯二甲酸酐吡啶咪唑法仪器：6孔油浴锅(数显)：(982)；分析天平：感量0.1 mg；移液管：25 mL；酰化瓶：250 mL；空气冷凝管：长60cm；滴定管：1000 mL(带有50 mL储液球)。试剂：邻苯二甲酸酐一吡啶一咪唑溶液的配制（将130 g邻苯二甲酸酐和2 g咪唑完全溶于800 mL吡啶中，在室温下放置24 h，该溶液保存在棕色瓶中，颜色过深不能使用。配制时要在通风橱内进行，并保证所用玻璃仪器均为干燥无水）；C(氢氧化钾)=05 molL的标准溶液；酚酞指示剂：10 gL酚酞的吡啶

5、溶液；所用水均为蒸馏水。实验过程：取样量的确定（为使反应完全，需使空白试验消耗的碱液比样品消耗的多约20 mL，当取样量超过15 g时，一律取15 g，因为试样多时，不易溶于吡啶溶液）；样品的7 测定（称取确定的取样量(精确至0.1mg)放人干燥的酰化瓶中，取试样2个，作平行测定。同时作一空白试验。用25 mL移液管取25mL邻苯二甲酸酐一吡啶一咪唑溶液放入酰化瓶中。安上空气冷凝管，振摇，使样品充分溶解于邻苯二甲酸酐溶液中，将3个酰化瓶浸入油浴中，使瓶内液面低于油面，在982下进行反应。为加速反应，在15 min时振摇1次，在油浴中浸没30 min后，放入水浴中，冷至室温，用10 mL蒸馏水冲

6、洗瓶内外及冷凝管内壁，滴加10滴酚酞指示剂，用05 molL氢氧化钾标准溶液滴定至浅红色保持15 S不褪色为终点。）实验结果： x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羟值，mgKOH/g；V1空白滴定时氢氧化钾的用量，mL;V2试样滴定时氢氧化钾的用量，mL；c氢氧化钾标准溶液的浓度，mol/L；m试样的质量，g；56.1氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。测定结果以平行测定的两个结果的算术平均值表示，准确至0.1mgKOH/g，w酸值。【本方法比国标节省12h】8乙酸酐酰化法本标准适用于由己二酸与低分子多元醇经聚缩反应制得的聚酯多元醇乙酸酐酰化试剂中的乙酸酐与试样中的羟基进行酰化反应，加水

7、分解多余乙酸酐，用氢氧化钾乙醇标准溶液滴定生成乙酸，同时作空白试验，由差值计算羟值试剂：正丁醇；乙酸酐吡啶溶液（配置后摇匀储于棕色瓶中）；氢氧化钾乙醇标准溶液（0.5mol/L）；酚酞指示液（10g/L乙醇溶液）仪器：回流装置，250mL三角瓶，带磨口的冷凝管（长度大于60cm）；恒温油浴（1155）;滴定管（50mL，碱式9 ）;移液管（25mL）；分析天平（感量0.1mg）分析步骤：称取适量试样于三角瓶中，加入25mL乙酸酐吡啶溶液，迅速安装好回流冷凝管，慢慢摇动三角瓶，使试样完全溶解。将三角瓶浸到油浴中，使试样液面位于油浴的油面下，回流1h。之后将三角瓶提出油面，从冷凝管顶部加入10mL

8、水，然后再将三角瓶浸到油浴中反应10min，并不断摇动，取出回流装置，冷却至室温，再从冷凝管顶部加入15mL正丁醇冲洗冷凝管内壁和三角瓶，加10滴酚酞指示剂，用氢氧化钾乙醇标准溶液滴定溶液至粉红色并保持30s不褪色。同时作空白试验，要求试样所消耗的标准溶液大于空白溶液所消耗标准溶液的四分之三。羟值20404060608080120120200称样量866443322110实验结果： x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羟值，mgKOH/g；V1空白滴定时氢氧化钾的用量，mL;V2试样滴定时氢氧化钾的用量，mL；c氢氧化钾标准溶液的浓度，mol/L；m试样的质量，g；56.1氢氧化钾的摩

9、尔质量，g/mol。测定结果以平行测定的两个结果的算术平均值表示，准确至0.1mgKOH/g，w酸值。吡啶是易挥发、有恶臭的液体,吸入少量会引起头晕、恶心等现象,大量吸入会麻痹中枢神经,引起肝、肾的损害 ，改用浓硫酸。11乙酸酐浓硫酸酯化法试剂：乙酸酐、浓硫酸(98 %) 、氢氧化钾、酒石酸氢钾、酚酞试剂的配置：乙酐浓硫酸溶液的配制用移液管将20. 00ml 醋酐和20. 00 ml 浓硫酸混合,储于锥形瓶。试验步骤：分别准确称取试样12 g于100 ml 锥形瓶内,冰浴冷却至510 ,搅拌下加入5. 00 ml 乙酐2浓硫酸溶液,控制温度在510 ,加完后保持搅拌反应20 min。将反应液倒

10、入冰水中,水洗三角瓶3 次,洗液合并,控制总体积小于30ml ,温度在05 。用0. 985 6 mol/ L KOH 标准溶液滴至刚出现粉红色,并保持1min 不褪色为终点,记下碱液用量,平行作两次,同时做一空白试验。12实验结果： x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羟值，mgKOH/g；V1空白滴定时氢氧化钾的用量，mL;V2试样滴定时氢氧化钾的用量，mL；c氢氧化钾标准溶液的浓度，mol/L；m试样的质量，g；56.1氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。测定结果以平行测定的两个结果的算术平均值表示，准确至0.1mgKOH/g，w酸值。13羟值的误差分析当样品的称样量使 V(V空-V样)在10 mL左右时，其羟值测定误差可控制在1的范围之内。V与m的值越大，羟值测定值的精度越高，实际上V与m是同大同小的。14酸值的测定实验步骤：准确称取试样12 g，加入50. 00 ml 蒸镏水,摇匀后,以酚酞为指示剂,用0. 009 9 mol/ L KOH 标准溶液滴定至粉红色即为终点,平行作两次。同时