第4章酸碱滴定法00000课件2

1、第4章 酸碱滴定法(Acid-base titration)本章教学要求：了解活度与浓度之间的关系和换算。掌握酸碱平衡体系中各种型体的分布和浓度 计算。熟练掌握各种酸碱平衡体系的质子条件。掌握酸碱平衡体系的pH的计算。熟悉缓冲溶液的有关理论及计算。 掌握酸碱指示剂的作用原理。掌握酸碱滴定的原理、应用和有关计算。第4章 酸碱滴定法（一）本节教学重点及要求：了解活度与浓度之间的关系和换算。掌握酸碱平衡体系中各种型体的分布及有关 计算。本节教学内容：浓度、活度和活度系数;分布分数的计算。4.1 酸碱滴定法概述4.1.1 浓度, 活度及活度系数（concentration ,activity and

2、activity coefficients)About concentration and activity ，analytical chemistry concerned about mainly the following three questions：aExpress the results of determine with concentration or activity. bwhen ionic strength is changed , the results of calculated or determined whether produce influence that

3、 can not be ignored. cIf this influence can not be ignored ,how to proofread. 一般，如果测量的目的是为了说明化学反应速率或反应能力等，就应该报出被测物质的活度而不是浓度。 如果为了确定某物质的晶位，矿产的含量等，则应报出浓度，或从浓度转换为物质的量。例例如，为了考察某重金属离子对水生生物的影响，该金属离子的化验结果应该以活度报出；如果欲从水中提取这 些金属,则应报出浓度。 分析化学所涉及的关于溶液离子强度的改变是大幅度的，从无限稀释到浓盐体系，在这一幅度范围内，离子的性质改变很大。 在实际工作中，应在标定及相应的测定

4、过程中尽量采用相近的溶液条件，从而克服由于离子强度的改变对测量结果准确度和精密度的影响。(1) 活度的概念(conception of activity) 在电解质溶液中，为了反映离子间相互牵制作用的强弱而引入活度(常用符号 表示)和活度系数(常用符号表示). 活度与活度系数的关系是： i . c 活度(activity)、活度系数(activity coefficient)（是无量纲的量），式中 c 代表离子i 的浓度(concentration)， 为质量摩尔浓度(mass molar concentration)，单位为mo1.L-1。 比例系数i 称为离子i的活度系数，用它来表达实际溶

5、液和理想溶液之间偏差小。 一般， 5%，有：用同样的思路可处理强碱体系。1. 强酸（强碱）溶液2.一元弱酸（碱）溶液H+或pH值的计算展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦! 一元弱酸(HA) 质子条件式: H+=A-+OH- 平衡关系式精确表达式:H+ KaHA + KwH+= +H+KaHAH+KwH+ + Ka caH+HA=若: Kaca10Kw , 忽略Kw (即忽略水的酸性) HA=caA-=ca(H+OH-) ca-H+展开得一元二次方程：H+2KaH+caKa=0，求解即可:最简式:若: ca/Ka 100, 则 ca - H+ caH+ KaHA + Kw精确表达式：H+ Ka

6、 (ca - H+)H+ Kaca近似计算式:若: Kaca20Kw 但 ca/Ka 500 H+ KaHA + Kw精确式：H+ Kaca + Kw酸的解离可以忽略， HA ca得近似式:(1) Kaca20Kw : (2) ca/Ka 500 : (3) Kaca20Kw, ca/Ka 500 :H+ KaHA + Kw精确表达式：H+ Ka (ca - H+)H+ Kaca + Kw(最简式)H+ Kaca例 计算0.20molL-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26)如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则 Er=29%解: Kac =10-1.260.20=1

7、0-1.9620Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 500故近似式: 解一元二次方程: H+=10-1.09 则pH=1.09H+ Ka (ca - H+)一元弱碱(B-)质子条件:H+ + HB = OH-H+ = KaH+B-H+KwH+ Kw1+B-/Ka酸碱平衡关系得精确表达式:处理方式与一元弱酸类似用Kb 代替Ka，OH-代替H+一元弱酸的公式可直接用于一元弱碱的计算直接求出：OH-, 再求H+ pH=14-pOH质子条件式: OH-= H+ + HB 代入平衡关系式B- KbOH-OH- OH-Kw= +精确表达式: OH- =KbB- + Kw(1)

8、 Kbc 20Kw : (2) c/Kb 500 : (3) Kbc 20Kw, c/Kb 500 :OH-=Kb (cb-OH-) OH-=Kb cb + KwH+= KaKwcbOH-= Kbcb最简式:例：计算0.010molL-1 HAc溶液的pH。解：已知：Ka=1.8010-5, c HAc=0.010molL-1, 故用最简式计算： pH= 3.38 3. 多元弱酸（碱）溶液二元弱酸(H2A)质子条件: H+ = HA- + 2A2- + OH-酸碱平衡关系KwKa1H2AH+= + +2Ka1Ka2H2AH+H+2H+以下与一元酸的计算方法相同若：Ka1ca 20Kw水的电离可

9、忽略：近似公式:若： 则二级及以后的电离可忽略：例：室温时，H2CO3饱和溶液的浓度约为0.040mol.L-1计算溶液的pH值。解： H2CO3饱和溶液存在如下平衡：H2CO3 CO2+H2O K=3.8102 H2CO3 H+ +HCO3- Ka1=4.210-7 HCO3- H+ +CO32- Ka2=5.610-11 故可用最简式计算： 混合碱分析中选择甲基橙指示终点的原因。Ka1ca =0.044.210-7 20Kw 水的电离可忽略则二级电离可忽略pH=3.894 两性物质溶液两性物质：在溶液中既起酸(给质子)、又起碱（得质子）的作用多元酸的酸式盐 Na2HPO4, NaH2PO4

10、, 弱酸弱碱盐 NH4Ac氨基酸 质子条件: H+H2A=A2 -+OH-精确表达式:酸碱平衡关系式 (1)酸式盐 NaHAKwH+HA-H+ = +Ka2HA-Ka1H+H+若: Ka1Ka2, HA-c (pKa3.2)近似计算式:如果 c 20Ka1, 则“Ka1”可略,得 最简式:若Ka2c 20Kw 则 Kw可忽略pH = 1/2(pKa1 + pKa2)（2）弱酸弱碱盐 NH4Ac质子条件式: H+ + HAc = NH3 + OH-Kac 20Kw c 10 Ka酸碱平衡关系NH4+ Ac-cKa NH4+Ka HAc例：计算0.10mol.L-1 NaHCO3溶液的pH。由于

11、c20Ka1, c Ka220Kw，可用最简式：混合碱分析中，第一终点选择酚酞为指示剂。解：弱碱性例 计算 0.0010 mol/L CH2ClCOONH4 溶液的pH CH2ClCOOH: Ka=1.410-3NH3: Kb=1.810-4 Ka=5.610-10 Kac 20Kw , c 20Kw c/Ka1 10H+ Ka1Ka2c Ka1+ cH+ Ka1(Ka2c+Kw) Ka1+c酸碱平衡关系H+ Ka1Ka25. 共轭酸碱体系H+= Ka =KaHAA-ca-H+OH-cb+H+-OH-H+= Ka HAA-camol/L HA+ cbmol/L NaAPBE：HA=ca+OH-

12、H+ A- = cb+H+-OH-物料平衡: HA + A- = ca + cb电荷平衡: H+ + Na+ = OH- + A- HA = ca - H+ + OH- A- = ca + cb-HA = cb + H +-OH-+)pH 8 (碱性),略去H+若ca 20H+; cb 20H+, 或ca 20OH-; cb 20OH-,最简式计算方法：(1) 先按最简式计算OH-或H+。(2) 再计算HA或A-,看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算。通常情况下，由共轭酸碱对组成的缓冲溶液可以用最简式直接计算pH例(1) 0.10 mol/L NH4Cl 0.20 mol/L NH3

13、caOH+, cbOH- 结果合理 pH=9.56应用近似式:解一元二次方程，H+=10-1.65 molL-1 , pH=1.65 H+= Kaca-H+ cb+H+(2) 0.080 mol/L二氯乙酸 0.12mol/L二氯乙酸钠 先用最简式求得 H+0.037 mol/L 先按最简式: 强酸(HCl) +弱酸(HA) 质子条件: H+ = cHCl + A- + OH-(近似式)忽略弱酸的离解: H+ c HCl (最简式)6. 混合酸碱体系KwH+= cHCl + + KacaKa+H+H+酸碱平衡关系 强碱(NaOH) +弱碱(B-)质子条件: H+ + HB + cNaOH =

14、OH-忽略弱碱的离解: OH- c(NaOH) (最简式)KwOH-= cHCl+ + KbcbKb+OH-OH-两弱酸(HA+HB)溶液质子条件: H+ = A- + B- + OH-HA cHA HBcHB酸碱平衡关系KwKHAHAH+= + +KHBHBH+H+H+H+ KHAcHAH+ KHAcHA+KHBcHBKHAcHAKHBcHB弱酸+弱碱(HA+B-)溶液质子条件: H+ + HB = A- + OH-HA cHA HBcHB酸碱平衡关系KwH+HBH+ = +KHAHAKHBH+H+H+ KHAKHBcHA/cB 综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算总结: 酸碱溶液H+的计

15、算质子条件物料平衡电荷平衡 酸碱平衡关系 H+的精确表达式近似处理H+的近似计算式和最简式第4章 酸碱滴定法（三） 本节教学重点及要求：熟悉缓冲溶液的有关概念； 掌握酸碱指示剂的作用原理。本节教学内容：缓冲溶液pH的计算;缓冲溶液的作用原理；酸碱指示剂的作用原理及选择；缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化 4.5 酸碱缓冲溶液人体液(37)正常pH 为7.35-7.45。每人每天耗O2600L, 产生CO2酸量约合2L浓HCl, 除呼出CO2及肾排酸外, 归功于血液的缓冲作用。(Acid-base buffer solutions)磷酸盐:H2PO4-HPO42-碳酸盐:H2C

16、O3-HCO3-1 缓冲溶液pH计算Ca mol/L的HA与Cb mol/L的A-将0.30mol/L的吡啶与0.10mol/L的HCl等体积混合配置成缓冲溶液，求其pH值 。吡啶的pKb8.77。 pH = pKa + lg CbCa2 缓冲指数(Buffer index)1L 溶液中引入强碱或强酸的 mol数与pH变化量的比值。对于HB-B-缓冲体系：缓冲指数强酸:H+=2.3H+2.3cHCl ( pH11)共轭体系:HB B- HB B- = 2.3cHBHBB- - pH曲线1 3 5 7 9 11 13 pH2.88 4.76 8.88pKa1086420102 H+ HAc+Ac

17、 - OH-0.1molL-1 HAc Ac-0.1molL-1共轭体系缓冲指数的特点：（1）c, c增大, 增大（2）H+ = Ka (pH=pKa)时, max = 0.575c（3）缓冲范围: pKa-1 pH 10, 显示 In- 色In- / HIn 0.1, 显示 HIn 色0.10 In- / HIn 10 酸碱式体混合色理论变色范围：pH = pKHIn 1HInH+In-=H+KHInHInIn-甲基橙MO甲基红MR酚酞 PP3.1 4.44.4 6.28.0 9.64.05.09.0常用单一酸碱指示剂百里酚酞: 无色 9.4-10.0(浅蓝)-10.6蓝表 常见的酸碱指示剂

18、指示剂变色范围pH颜色百里酚蓝（第一次变色）1.22.8红 黄1.7百里酚蓝（第二次变色）8.09.6黄 蓝8.9甲基黄2.94.0红 黄3.3甲基橙3.14.4红 黄3.4溴酚蓝3.04.6黄 紫4.1甲基红4.46.2红 黄5.0溴百里酚蓝6.27.6黄 蓝7.3中性红6.88.0红 橙黄7.4酚酞8.09.6无 红9.1百里酚酞9.410.6无 蓝10.0溴甲酚绿4.05.6黄 蓝5.0指示剂用量: 宜少不宜多，对单色指示剂影响较大 例：50100mL溶液中23滴PP，pH9变色， 而1015滴PP， pH8变色离子强度：影响pKHIn温度其他4.6.2影响酸碱指示剂变色范围的因素 尽量

19、少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差1）双色指示剂：甲基橙 变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关1指示剂的用量2）单色指示剂：酚酞变色点pH取决于CHIn；CHIn 则pH，变色点酸移例：50100mL溶液中加入酚酞 23滴，pH=9变色1520滴，pH=8变色2温度的影响T KIn 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 180C 3.14.4 1000C 2.53.7 灵敏度3溶剂的影响 极性介电常数Kin 变色范围4滴定次序 无色有色，浅色有色例： 酸滴定碱 选甲基橙 碱滴定酸 选酚酞4.6.3 混合指示剂 混合指示剂主要是利用颜色的互补

20、作用而形成。混合指示剂通常有两种配制方法：1. 一种是在某种指示剂中加入一种不随溶液H+浓度变化而改变颜色的“惰性染料”。pH值 甲基橙 靛蓝 混合后3.1 红色 蓝色 紫色4.1 橙色 蓝色 浅灰色4.4 黄色 蓝色 绿色 2. 将两种或两种以上的指示剂混合配成例如： 甲基红 溴甲酚绿 混合后酸式色 红色 黄色 暗红色中间色 橙色 绿色 灰色碱式色 黄色 蓝色 绿色 混合指示剂： 甲基红+溴甲酚绿 5.0-5.1-5.2 暗红 灰 绿 用于Na2CO3标定HCl时指示终点3. 特点 由于颜色互补使变色间隔变窄, 变色敏锐.广范pH试纸甲基红，溴百里酚蓝，百里酚蓝，酚酞按一定比例混合，溶于乙醇

21、，浸泡滤纸。4.7 酸碱滴定法(Acid-base titrations)滴定曲线： 溶液pH 随中和百分数（T%）变化的曲线。选择指示剂的原则: 指示剂的变色点尽可能与化学计量点接近，以减小滴定误差。在滴定突跃范围变色的指示剂可使滴定(终点)误差小于0.1%。直接滴定：指示剂在化学计量点前变色，误差为 - ；指示剂在化学计量点后变色，误差为 。指示剂选择: pHep与pHsp尽可能接近，以减小滴定误差滴定曲线：溶液pH 随滴定分数(a)变化的曲线4.7 酸碱滴定原理化学计量点(sp)滴定突跃滴定突跃SP0.1000 molL-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000molL-1 HCl

22、 H+OH- =H2O Kt=1/Kw=1014.00PBE: H+=OH-+cHCl-cNaOH滴定分数：a=cT/cA=cNaOH/cHCl滴定曲线方程：KtH+2+KtcHCl（a-1）H+-1=0 此例：a=cNaOH/cHCl=VNaOH/201 强酸碱滴定(3) sp时: a=1 H+=OH-=Kt-0.5 pH=7.00(4) sp后: OH-=cNaOH(过量)(1) 滴定前: a=0 H+=cHCl=0.1000molL-1 pH=1.00(2) 滴定开始到sp前: H+=cHCl(剩余)-0.1%时:a=0.999 H+=5.010-5 mol/L pH=4.30+0.1%

23、时:a=1.001 OH-=5.010-5 mol/L pH=9.700.1000molL-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000molL-1 HCl12.5220.002.00040.0011.682.001.10022.00sp后:OH-=cNaOH(过量)10.700.201.01020.209.700.021.00120.027.000.000.001.00020.00 sp: H+=OH- =10-7.004.300.020.99919.983.000.200.9919.80 sp前:H+=cHCl（剩余）2.282.000.9018.00滴定前:H+=cHCl1.0020.0

24、0.000.00H+计算pH过量NaOHmL剩余HClmLaNaOHmL突跃强酸碱滴定曲线0.1000molL-1 HCl0.1000molL-1 NaOH突跃:9.74.3pH1210864200 1 2滴定分数 a9.7 sp+0.1%4.3 sp-0.1%sp 7.0突跃PP 9.0MR 6.2MO 4.4PP 8.0MR 5.0指示剂选择？浓度对滴定突跃的影响0 1 2pH1210864210.79.78.77.05.34.33.30.01molL-1 0.1molL-1 1molL-1浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。5.38.74.39.73.310.70.1000 mol/L

25、NaOH滴定0.1000mol/LHA (Ka)PBE: H+=OH-+A-cNaOH滴定分数：a=cT/cA=cNaOH/cHA滴定曲线方程： H+3+(Ka+acHA)H+2+KacHCl(1-a)+KwH+-KaKw=02 一元弱酸碱的滴定0.1000 mol/LNaOH滴定0.1000 mol/LHA (pKa=4.76)11.68A-+OH-1.10022.0010.70A-+OH-1.01020.2010.00A-+OH-1.00220.049.70A-+OH-1.00120.028.72A-1.00020.007.76HA+A-0.99919.987.46HA+A-0.99819

26、.966.67HA+A-0.9919.805.71HA+A-0.9018.004.76HA+A-0.5010.002.88HA0.000.00H+计算式pH组成aNaOHmL-0.1%:pH=pKa+3H+ KacaH+= Ka HAA-sp后:OH-=cNaOH(过量)OH-= Kbcbsp前滴定前sp强碱滴定弱酸滴定曲线0 1 2pH121086420HA A- A-+OH-突跃9.78.77.74.3HAHClMOMRPP 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）影响滴定突跃的因素滴定突跃：pKa+3 -lgKw/cNaOH(剩余)

27、弱酸准确滴定条件：cKa10-8对于0.1000molL-1 的HA, Ka10-7才能准确滴定0.1molL-1HClNH30.1molL-1pKb=4.750 50 100 150 200% 6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.强酸滴定弱碱8.03 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择多元酸能分步滴定的条件:被滴定的酸足够强, cKan10-8相邻两步解离相互不影响，lgKa足够大, 若pH=0.2, 允许Et=0.3%, 则需lgKa5滴定化学计量点的pH值的计算以H3A为例：

28、 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算OH-= =Kb1c Kw/Ka3 c pH0 100 200 300 400 (T%)10.0 9.45.04.4pKa lgKa 2.12 7.2012.365.085.16H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3-+NaOHsp2sp1NaOH滴定0.1molL-1H3PO4cKa3 10-8cKa1 10-8pHsp2= 9.66百里酚酞至浅蓝(10.0)pHsp1= 4.70 MO至黄

29、 (4.4)混合酸分步滴定:两弱酸混合（HAHB） 被滴定的酸足够强, cKa10-8 c1Ka/c2Ka105强酸弱酸（H+HA） Ka 10-7, 测总量 Ka 10-7, 测强酸量 4.8 终点误差终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHeppHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。Et = 100%被测物质的物质的量滴定剂过量或不足的物质的量1 强酸强碱滴定NaOH 滴定HCl PBE: H+ep+Na+ep= OH-ep+Cl-ep cepNaOH-cepHCl=OH-ep-H+epEt= = nNaOH-nHClnHCl(cepNa

30、OH-cepHCl)VepcepHClVepcepNaOH-cepHCl cepHClcepNaOH-cepHCl cspHCl= Et =OH-ep-H+ep cspHClRingbon 公式：pH = pHep - pHspHCl滴定NaOH，则为： Et =OH-ep-H+ep cspHCl Et = H+ep-OH-ep cspNaOH Et = =Kt cspHCl10DpH - 10DpH107 cspHCl10DpH - 10DpH注意：csp不等于原始浓度2 弱酸弱碱滴定NaOH 滴定HAPBE: H+ +Na+ = OH- + A-cepNaOH =Na+ep=OH-ep+

31、A-ep-H+ep =OH-ep+ cepHA-HAep-H+ep cepNaOH - cepHA =OH-ep-HAepEt= (cepNaOH-cepHA)VepcepHAVepcepNaOH-cepHA cspHA Et = = -epHA OH-ep-HAep cspHAOH-ep cspHARingbon 公式：pH = pHep - pHspHCl滴定B-，则为： Et = H+ep-B-ep cspB Et = = -epHA OH-ep-HAep cspHAOH-ep cspHA Et = =10DpH - 10DpH10DpH - 10DpH(Ka/Kw)cspHAKtcsp

32、HA3 多元酸滴定NaOH 滴定H3Asp1sp22(Ka2/Ka3)1/2 Et =10DpH - 10DpH Et =(Ka1 /Ka2)1/210DpH - 10DpH终点误差总结终点误差定义质子条件物料平衡 酸碱平衡近似处理Et计算式及林邦误差公式Et = 100%被测物质的物质的量滴定剂过量或不足的物质的量4.9 酸碱滴定法的应用1 常用酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制:用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1), H2SO4(18 molL-1)稀释.标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O710H2O) 碱标准

33、溶液: NaOH配制: 以饱和的NaOH(约19 molL-1), 用除去CO2 的去离子水稀释.标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O42H2O) 2NaOH + CO2 Na2CO3MO,MR(终点为酸性)：Na2CO3 + 2H+ H2CO31nNaOH1nH 对结果无影响！PP（终点为碱性）： Na2CO3 + H+ HCO3- 2nNaOH1nH 测得的c(HCl)NaOH溶液在保存过程中吸收CO22 CO2对酸碱滴定的影响0 2 4 6 8 10 12 pHH2CO3HCO3-CO32- BaCl2 法 (1)以MO为指示剂测总碱 (2) BaCl2 + Na

34、2CO3BaCO32NaCl 以酚酞为指示剂测NaOH3 NaOH与Na2CO3混合碱的测定 NaOH Na2CO3PPV1V2H2O NaHCO3MOH2CO3滴定NaOH的HCl体积为V1-V2 滴定Na2CO3的HCl体积为2V2 双指示剂法?PP 硼酸(H3BO3)的测定， Ka=5.810-10pKa=4.264 极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H+3H2O指示剂弱酸强化5 磷的测定用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴. nP : nNaOH= 1:24 适于微量P的测定PPO43- (NH4)2HPMo12O40H2O 过滤、洗涤 、溶于过量NaOH PO43-+12

35、MoO42-+2NH3+16H2O+OH-(过量) HPO42- NH4+ H2OPP，8.0HNO3标液6 氮的测定甲醛法（弱酸强化） 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 6H2O (pKb = 8.87)PP指示剂?预中和游离H+NaOH蒸馏法NNH4+ NH3 用酸吸收浓H2SO4CuSO4NaOH标准HClH3BO3NH4+ +H3BO3H2BO3-NH4+H3BO3NH4+ +HClNH4+pH5.0指示剂?MR,MOMRNaOHHCl使水中不能完全进行的反应进行完全增大有机物的溶解度混合强酸的分步滴定4.10 非水溶液酸碱滴定1 非水酸碱滴定中的溶剂a 溶

36、剂的分类溶剂两性溶剂(质子自递反应)非释质子性溶剂(无转移性质子)酸性溶剂：冰醋酸、丙酸等碱性溶剂：乙二胺、乙醇胺等中性溶剂：醇类偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、腈类等惰性溶剂：苯、氯仿等b 溶剂的性质固有酸常数固有碱常数溶剂质子自递反应： 半反应: HS S- +H+ 半反应: H+ + HS H2S+ 总反应: 2HS S- +HsS+ Ks = = aS-aH 2S+ = KaSH KbSH 溶剂的离子积aH+ aS-KaSH=aHS aS-aH2S+(aHS)2 aH2S+KbSH=aH+aHS2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O-Ks = C2H5OH2C2H5O- = 7.9 10-20水：Ks = Kw = 1.0 10-14Ks 影响突跃范围0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HCl水溶液中，突跃