同学们请做好上课准备!课件

1、同学们：请做好上课准备！第十一章 醚exit本章提纲第一节 醚的结构、命名和物理性质第二节 醚的反应第三节 醚的制法第四节 环醚第五节 醚的来源和用途醚(ethers)可以看作是水分子中的两个氢原子被烃基取代而生成的化合物，通式为：ROR11.1 醚的结构、命名和物理性质11.1.1 醚的结构碳-氧-碳键角与水的氢-氧-氢键角相当。RORCOC -醚键R = R 简单醚R = R 混合醚HOH =1050 COH = 108.90 HBrHCl （浓）(2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 3o烷基 2o烷基 1o烷基甲基芳基。反应规律11.2 醚的反应11.2.2 醚链的断裂醚-位上的H 化

2、学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化， 而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。定义：11.2 醚的反应11.2.3 自动氧化 过氧化物是不稳定的化合物，在加热或蒸馏的过程中很容易分解而发生猛烈的爆炸。 检验过氧化物的方法过氧化物Fe2+Fe3+Fe(SCN)63-+SCN-血红色11.2 醚的反应11.2.3 自动氧化过氧化物的生成是自由基反应：一、 威廉森合成法二 、 醇分子间失水三 、 醇与烯烃的加成11.3 醚的制法11.3 醚的制法11.3.1 Williamson合成法 用卤代烃与醇钠或酚钠作用制备醚的方法威廉姆逊合成法RX + NaORROR+ NaXNaOArROArRX

3、 + + NaX11.3 醚的制法11.3.1 Williamson合成法CH3X + NaO-C(CH3)3 CH3-O-C(CH3)3C6H5OH + ROSO2OHC6H5OR + NaOSO2OHRXNaOHH2O ROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H5从原则上讲，醇在浓H2SO4作用下可以制得对称的醚。CH3CH2OCH2CH3-H2O SN2-H+11.3 醚的制法11.3.2 醇脱水实际上，1oROH制醚产率好, 2oROH制醚产率不好，3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。(CH3)3COH(CH3)3C+(CH3)3COC (CH3)3-(CH3)3COH(C

4、H3)2C=CH2-H+H+-H+H+-H+-H2O+H2O蒸馏得烯11.3 醚的制法11.3.2 醇脱水反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。优点：不会发生消除，比威廉森合成法的限制小。缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。11.3 醚的制法11.3.3 醇与烯烃的加成由于碳正离子会发生重排，有时会得到重排产物。(CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH(CH3)3CCHCH2HgOOCCF3OC2H5-CF3COOHNaBH4(CH3)3CCHCH3 + Hg + -OOCCF3OC2H511.3 醚的制法11.3

5、.3 醇与烯烃的加成11.4 环醚 1,2-环氧乙烷是一个张力很大的环,因此比一般的环醚或开链醚的性质要活泼。11.4.1 环氧化合物11.4.2 环氧化合物的开环11.4 环醚结构不对称的环氧化合物在碱性条件下开环时，亲核试剂进攻位阻小（烷基少）的碳原子上，这是SN2反应的特点。11.4.2 环氧化合物的开环11.4 环醚在取代较多的碳与氧之间的键断裂+在酸性条件下，环氧化合物生成氧盐，因此具有部分碳正离子的性质。11.4.2 环氧化合物的开环11.4 环醚+ LiAlH4环氧化合物用氢化铝锂还原得到醇。四氢呋喃呋喃1. 按杂环的音译名为标准命名1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (

6、二噁烷)氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene2. 按杂环的系统命名法来命名3. 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体1. 环氧化合物在酸性条件下的开环反应H+-H+1818环醚的反应实例+ HBrBrCH2CH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2OHHBr+ HClZnCl2ClCH2CH2CH2CH2OHHCl, ZnCl2ClCH2CH2CH2CH2ClHBr4. 冠谜的合成HO-CH2-CH2-OH + 2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH SOCl2Cl

7、CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl1,2-双（2-氯乙氧基）乙烷二缩乙二醇（三甘醇）HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl+KOHTHF-H2O18-冠-6五、冠醚 1.命名： 如下面的18-冠-6，18指环上的原子总数，6指环上的氧原子数2.制备：像西方的皇冠3.用途a 选择性络合金属离子18-冠-6K+12-冠-4Li+分析上的应用分离提存贵金属b 作为“相转移催化剂”KCN和冠醚一起进入有机相K+被固定，CN-亲核性大增。 如下面的18-冠-6，18 指环上的原子总数，6 指环上的氧原子数像西方的皇冠用途a. 选择性络合金属离子18-冠-6K+12-冠-4Li+分析上的应用分离提存贵金属b. 作为“相转移催化剂”KCN和冠醚一起进入有机相K+被固