JJF(鲁) 115-2021 石油产品库仑硫分析仪校准规范

1、 山东省地方计量技术规范JJF（鲁）1152021石油产品库仑硫分析仪校准规范Calibration Specification for Petroleum ProductsCoulomb Sulfur Analyzers20211204发布20211210实施 JJF（鲁）115-2021石油产品库仑硫分析仪JJF（鲁）115-2021校准规范Calibration Specification for PetroleumProducts Coulomb Sulfur Analyzers JJF（鲁）115-2021II JJF（鲁）115-2021目录引言.（II）1范围.（1）2概述.（1

2、）3计量特性.（1）4校准条件.（1）4.1环境条件.（1）4.2校准用标准物质及设备.（1）5校准项目和校准方法.（2）5.1示值误差.（2）5.2重复性.（2）6校准结果表达.（3）7复校时间间隔.（4）附录 A石油产品库仑硫分析仪校准记录格式（参考）.（5）附录 B校准证书内页格式（参考）.（6）附录 C示值误差的不确定度评定示例.（7）I JJF（鲁）115-2021引言JJF 1071-2010国家计量校准规范编写规则、JJF 1001-2011通用计量术语及定义、JJF 1059.1-2012测量不确定度评定与表示共同构成支持本规范制定工作的基础性系列规范。规范制定中参考了 GB/

3、T 11141-2014工业用轻质烯烃中微量硫的测定、 SH/T0222-1992液化石油气总硫含量测定法（电量法）、SH/T 0253-1992轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法）等技术规范。本规范为首次发布。II JJF（鲁）115-2021石油产品库仑硫分析仪校准规范12范围本规范适用于石油产品库仑硫分析仪的校准。概述石油产品库仑硫分析仪（以下简称仪器）适用于石油产品中硫含量的测量，其原理是分析试样汽化后由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，其中的硫转化为二氧化硫，随载气进入滴定池，与电解液中碘三离子（I3）发生如下反应：SO2 I3 H2O SO3 3I 2H。- - - 电解液中I3在

4、阳极表面发生如下反应： 3I-被消耗，指示电极对间电位差发生变化，随即电解电极对有相应的电流通过，- I3 2e。被消耗的 I3得到补充，根据法拉第电解定律计- - -算出试样中的硫含量。仪器由进样单元、汽化装置、燃烧装置、滴定单元、数据处理单元等组成。3计量特性仪器的计量性能见表 1。表1仪器的计量性能计量性能校准项目c10.0 mg/L0.6 mg/Lc10.0 mg/L8%示值误差重复性0.3 mg/L3%以上计量特性要求仅供参考，不作为判定依据。4校准条件4.1环境条件4.1.1环境温度：(1535) 。4.1.2相对湿度：不大于 80%。4.1.3供电电压（22022）V，频率（50

5、1）Hz；周围无强烈震动，无强电、磁场干扰。4.2校准用标准物质及设备4.2.1硫含量标准物质：选择适用的国家有证标准物质。1 JJF（鲁）115-2021硫含量 c10.0 mg/L时，不确定度不大于 0.2 mg/L（k=2）；硫含量 c10.0 mg/L时，不确定度范围在（0.212）mg/L（k=2）。4.2.2微量进样器量程 10 L，最大允许误差12%；量程 50 L，最大允许误差8%。4.2.3其它设备气源应满足仪器使用要求。5校准项目和校准方法5.1示值误差仪器开机预热，按仪器使用要求调整载气流速、汽化段及燃烧段温度，待仪器稳定后，按照使用需求选择不同浓度的标准物质进行测量，每

6、种标准物质重复测量 3次，记录仪器测量值。标准物质浓度 c10.0 mg/L时，按照式（1）计算示值误差；标准物质浓度 c10.0mg/L时，按照式（2）计算示值误差。c c-cs（1）（2）c cscr 100%cs式中：c 仪器的示值误差，mg/L；cr 仪器的相对示值误差，%；c 3次测量结果的算术平均值，mg/L；cs标准物质的标准值，mg/L。5.2重复性在 5.1的测量条件下，按使用需求选取适当浓度的标准物质重复测量 6次，记录仪器测量值。标准物质浓度 c10.0 mg/L时，按照式（3）计算重复性；标准物质浓度 c10.0 mg/L时，按照式（4）计算重复性。nci c2s i1

7、（3）n12 JJF（鲁）115-2021nci c2i1n 1csr 100%（4）式中：s仪器重复性，mg/L；sr仪器重复性，%；ci第 i次测量值，mg/L；c 6次测量结果的平均值，mg/L。n测量次数，n=6。6校准结果表达校准结果应在校准证书（报告）上反应，校准证书（报告）应至少包括以下信息：a)标题，如“校准证书”；b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；d)证书的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h)如果与校

8、准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；l)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范的偏离的说明；n)校准证书和校准报告签发人的签名、职务或等效标识；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。3 JJF（鲁）115-20217复校时间间隔仪器的复校时间间隔建议为 1年。由于复校时间间隔的长短由仪器的使用情况、使用者和仪器本身质量等诸因素决定，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。如果对仪器的检测数据有

9、怀疑或仪器更换主要部件及修理后，应对仪器重新校准。4 JJF（鲁）115-2021附录A石油产品库仑硫分析仪校准记录格式（参考）委托单位：地址：仪器名称证书编号制造厂校准依据校准日期校准型号出厂编号温度湿度%RH校准地点核验扩展不确定度/准确度等级/最大允许误差主要名称测量范围证书号证书有效期至溯源机构名称标准器或标准装置校准内容A.1示值误差测得值标准值示值误差不确定度123平均值A.2重复性测得值标准值重复性123456平均值标准器状态检查（出检）：出检前 正常 不正常出检后 正常 不正常以下空白5 JJF（鲁）115-2021附录 B校准证书内页格式（参考）校准证书编号：校准结果：标准值

10、测量值示值误差不确定度重复性以下空白6 JJF（鲁）115-2021附录 C示值误差的不确定度评定示例C.1测量方法C.1.1测量依据：JJG(鲁) XXX-202X石油产品库仑硫分析仪校准规范。C.1.2测量标准：硫含量用标准物质。C.1.3被测对象：石油产品库仑硫分析仪。C.1.4测量过程：按照本规范 5.1。C.2数学模型依据石油产品库仑硫分析仪校准规范，10 mg/L浓度时，被校仪器的示值误差为：c cscr 100%（C.1）cs式中：cr 示值误差，%；c 3次测量结果的算术平均值，mg/L；cs标准物质的标准值，mg/L。C.2.1不确定度传播率测量量c与 cs彼此不相关，有：2

11、2ucs2u2c c12ucc2（C.2）（C.3）C.2.2灵敏系数为：1；c2 cc cs2c1 c cssC.3不确定度计算公式仪器示值误差测量不确定度来源于测量结果平均值引入的不确定度和测量点的标准值引入的不确定分量，因各输入量彼此独立不相关，则可得出不确定度计算式：22 1 c ucuc2ucsc22（C.4） cs s式中，uc、uc、ucs分别是示值误差的不确定度，以及测量平均值、测量点的7 JJF（鲁）115-2021标准值输入量引入的不确定度分量。C.4全部输入量的标准不确定度的评定C.4.1标准不确定度分量来源及其描述各标准不确定度分量来源及其描述见表 C.1。表 C.1标

12、准不确定度分量来源及其描述标准不确定度分量不确定度来源分量描述测量重复性引入的相对不确定度分量u1c读数分辨力引入的相对不确定度分量u2c标准物质的认定值引入的相对不确定度分量u1cs微量进样器引入的相对不确定度u2cs测量结果平均值引入的相对不确定度uc测量点的标准值引入的相对不确定度ucsC.4.2输入量c的标准不确定度uc的评定输入量c的标准不确定度uc的来源有两个，一个是测量重复性引入的相对不确定度分量u1c，二是读数分辨力引入的相对不确定度分量u2c。C.4.2.1测量重复性引入的不确定度分量u1c，可以通过连续测量得到测量列，重复性引入的标准不确定度采用 A类方法进行评定。选择一台

13、性能稳定、工作正常的仪器，用标准值为 10.0 mg/L硫含量标准物质，连续测量 6次，所得测量数据如下（mg/L）：9.82、9.91、9.84、9.86、10.02、9.97。计算得到平均值为 9.90 mg/L；实验标准差为 0.079 mg/L。在示值误差的校准时，校准结果采用重复 3次测量的算数平均值，由测量重复性引起的相对标准不确定度为：0.079u1c=0.046 mg/L3C.4.2.2由于仪器读数分辨力引入的不确定度远小于仪器测量重复性引入的不确定度，因此本例忽略未考虑。则uc u1 cu2c u1c=0.046 mg/L。2 28 JJF（鲁）115-2021C.4.3输入量cs的标准不确定度ucs的评定输入量cs的标准不确定度 ucs的来源有两个，一个是标准物质的认定值引入的标准不确定度分量u1cs，二是微量进样器引入的标准不确定度分量u2cs。C.4.3.1标准物质的认定值引入的标准不确定度分量u1cs本不确定度分量来源于硫含量标准物质认定值的不确定度，采用标准物质证书中给出的不确定度 0.2 mg/L（k=2），按 B类方法进行评定。则：0.2 =0.1 mg/Lu1cs2C.4.3.2微量进样器引入的标准不确定度分