人卫有机化学第9版习题1-6完整版

1、醋酸根的两个共振式醋酸根的共振杂化体(3)HICIHHICIHIOHICIHHICIHIHHioHICIH HICIHIHH O I II H-C-C-O-HIHH(4) H-C-C=NIH1乙烷、乙烯和乙炔分子中的碳原子分别为即3、即2和sp杂化，其碳原子的构型导致乙烷的碳氢键的键长最长，乙烯的较短，乙炔的最短。+ nh3cr + nh4+碱共轭碱共轭酸（较NH3弱的碱）（较HCI弱的酸9P7H3c-q、.0：a sj)；c.5p2； d. sp； e，spb d a c e(1) CH3CH2O(2)Cl- (3) CH3COO_ (4) CH3CH2S_Lewis 酸：a，c，dLewi

2、s 碱：b，e，f非极性分子：a,b,f，g，h;极性分子c，d，e+ +O-為O oCH2CH2OHCH2CH3H ；(2 ) OHCOOHCHOCH2OH2-13(1) (2足37?)-3-溴-2-丁醇；(2) (2R,3S)-3-溴_2-丁醇;(3) (2S，3穴)-3-溴-2-丁醇；(4) (2S，3S)-3-溴-2-丁醇；(1)与(4)互为对映体；(2)与(3)互为对 映体。2(1)在32003600 cm-1处有羟基的伸缩振动吸收峰；(2)在16401680 cm-1有碳碳双键的伸缩振动吸收峰；(3)在2100-2260 cm1有碳碳三键的伸缩振动吸收峰。3-3有两组峰，CH3上质

3、子信号为三重峰，而CH2上质子的信号理论上应被6个甲基质子 裂分成(6+1)重峰，但在一般图谱中往往看到的是一组复杂的多重峰。(3) CH3CH=CHOCH33-5(2)、(3)可用红外光谱鉴定。(2)的前者由于分子的对称性，在21002200 cm_1处无吸收。(3)的后者在1700cm1左右有羰基的伸缩振动吸收。3-6(1) C=O (2) C=C(不对称分子)。3-7(1)、(4)用1HNMR (2)、(3)用 IR 谱。3-8(1) 4 种;(2) 4 种;(3) 4 种;(4) 2 种;(5) 2 种；(6) 5 种。3-9(1) c ； (2) bo3-10(1) (CH3)4C；

4、 (2) CH3CBr2CH3； (3) CH3OCH3； (4) CH3COCH3; (5) CH3C=CCH3;(6)(ch3)3cc(ch3)33-11ch3ch32个信号ch33个信号CH4个信号CH33-12(CH3)3COC(CH3)33-13A. CH3COOCH2CH3 b. ch3cooh c. CH3CH2OH3-140b 0. QpCECHcjCH,II +CHqCCHnII -rCHqCCH3m/z 579110543153-15 c6h5-ch2-c=c-c=c-ch3 或 c6h5-c =c-ch2-c =c-ch33-16由MS知A的相对分子质量为88。由IR 3

5、600 cm1知，分子中应含有OH， 这与 1HNMR 中 51.05 (1H, s,加 D2O 后消失)相一致，51.41 (2H, q, J=7Hz) 应与50.95 (3H, t, J=7Hz)相互偶合，其结构片段应为CH3CH2-, 61.20 (6H,s)应为片段C(CH3)2oOH综合上述分析，A的结构应为CH3CH2i(CH3)2。HC(CH3)34-1 (1)2,4-二甲基-3-乙基戊焼；(2)2,2,5,5-四甲基己烷重叠式交叉式为优势构象。4-3稳定性为：ac = dbabcd(1)3,3-二乙基戊烷；(2)2,2,6-三甲基-5-乙基癸烷；(3) 2,5-二甲基-4-丙基

6、庚烷;(4) 4-甲基-2-环丁基己烷;(5)反-1,3-二乙基环戊烷；(6)顺-1-甲基-3-叔丁基环己烷。4-5ch3(1) ch3cch2chch2ch2ch3ch3 c2h5c2h5 CH3(2) ch3ch2cch2chchch2ch2ch3 c2h5 ch(ch3)24-6ch3chch2chch2ch2ch2ch3 人 c(ch3)3(4)rCH3 2O 31chch2chch3II HYPERLINK l bookmark24 o Current Document CH3ch3ch31111 ch3(2)(1)ch3h3c-chch3(3)h3c-c - ch3 ch3CH3-

7、CH - CH - CH2 (2) (3) (5) (4) 41)4-9CH3HCHH333全重叠对位交叉 邻位交叉部分重叠4-10HHC2H5c2h5HHH最稳定构象最不稳定构象4-11c(ch3)3c2h54-12(3) (2)(1)(4)443(1)ch3H3C-C-BrCH3(2) CH3CH2CH2CH3Br(3) BiH2CH2CH2CCH3ch35-45-1。键可以单独存在，存在于任何共价键中；成键轨道沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较大，键能较大，键较稳定；电子云呈柱状，对键轴呈圆柱形对称，电子云密集于两原子之间，受核的约束大，键的极化性（度）小；成键的两个碳原子可以沿着键轴“自

8、由”旋转。Ji键不能单独存在，只能在双键或叁键中与a键共存；成键轨道“肩并肩”平行重叠，重叠程度较小，键能较小，键不稳定；电子云呈块状，通过键轴有一对称平面，电子云分布在平面的上下方，受核的约束小，键的极化性（度）大；成键的两个碳原子不能沿着键轴自由旋转。5-2CH3 ch3-c-ch=chch3ch3h3c(3)ch3ch2ch26hc=chch3ch2ch3错误。应为4-甲基-3-乙基-2-庚烯(2)3 :ch-ch=ch2h3c应为3-甲基-1-丁烯错误。（4）错误。应为1-甲基环己烯5-3Hc=(rHch3ch2x 、h1-丁烯ch3/c=c、ch3顺-2-丁烯chX反-2-丁烯H3C

9、TU“H2-甲基丁烯甲基环丙烷环丁烷CH3CH3ch2=c-ch2-ch3 ch3-c=ch-ch35-5CF3CH2CH2CI?当双键碳原子上有强的吸电子基团时，氢首先加到距吸电子基团较近的双键碳原子上，这样的正碳离子相对稳定。5-6OH OH5-85-75-9ch3ch2ch2c=ch1-戊炔ch3ch2c=c-ch3CHoCHCCH 1ch32-戊炔3-甲基丁炔ch3ch=ch-ch=ch2ch2=chch2-ch=ch2H2CCHC=CH2ch31，4-戊二烯1,3-戊二烯2-甲基-1,3-丁二烯戊烷(_)1-戊烯卜 Br2(CCl4)褪色Ag(NH3)2NO31-戊炔、褪色一白色沉淀

10、CH3CH2CH2-C-CH2CH2CH3ch3ch2ch2ch2 - c-ch2ch3605-10(1) (E) -3-乙基-2-己烯(2) 3-乙基-1-戊烯5-甲基-4-乙基-3-辛烯4-甲基-3-戊烯-1-炔(3E，5E) -3,5-二甲基-3,5-壬二烯(6) 4-甲基-1-己烯-5-炔5-11H CH3 X H3C CHCH2CH3 f 丄h3c ch(ch3)2Cl35-15(2)不正确，碱性条件下用高锰酸钾氧化应得到顺式二醇(3)不正确，CH3 O烯烃加水应该按马尔可夫尼可夫规则加成，产物是ch3ch2chch2cch35-14(1)(-)1-己炔 y Br2(CCl4)褪色A

11、g(NH3)2NO3白色沉淀(2)3-己炔褪色1-戊烯1褪色MnO4/H+CH(4(5)CH3COCCH2CH3ch3(6) h3cc=cch=chch35-12Br(1)CH3CH2CCH3ch3(2)CCI3CH-CH2H Cl(3)(CH3)2CHC=CH2Cl(4)(ch3)2co + cc(5)CH3CHCH3OSO3H(6) CH3CH2C=CAg(7)ch3ch2c=och35-13(1）不正确，应该按马尔可夫尼可夫规则加成，CH 3产物应该是CH3CCH2CH32-戊烯 y Br2(CCl4)环戊烷(1)(CH3)2CHCH=CH2 (2) o(3) (CH3)2C=CHCH3

12、5-16(1) 2-丁烯丙烯 (2) 2-甲基小丁烯1-戊烯 (3) 2-甲基丙烯2-丁烯(4)丙烯3,3,3-三氯丙烯5-17(1)2-(2) 2-甲基-3-溴-2-己烯H3C、n _COOHXOOHc稱CX顺(Z)反(E)无(3) 2-苯基-2-丁烯(4) 1-氯-1，2-二溴乙烯H、,CH3h3c 人、c6h5H、r_/C6H5h3c/ 、ch3B、r /IHX=C、B反(Z)顺(E)反(E)顺(z)5-18稳定性次序为：(4) (1) (3) (2)5-19A. CH3CH2CCH B. ch3ccch3 h2c=ch-ch=ch26-1(a)芳香族化合物的亲电取代反应常用的催化剂是Lewis酸，它可与反乃试剂作用产生较强的亲电试剂。(b)中间体正碳离子脱去1个H可恢复稳定的$ 状闭合共轭体系。6-3(1) 1_ 乙基 _2,5-二甲(2) 1_甲基-3-乙基_5-(3) 2-苯基丙燦基苯6-5(1)甲苯苯溴苯硝基苯(2)苯胺苯苯甲酸三氟甲苯丙基苯 间二甲苯甲苯对甲基