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文档简介
1、9. 硫 化 剂塑料助剂 Plastic Additive9.1 概述交联剂:凡能使聚合物在大分子链间生成化学键的物质,称为交联剂。在橡胶工业中交联剂常被称为硫化剂、熟化剂,而在热固性树脂成型中常称为固化剂等。橡胶硫化体系:硫化剂硫化促进剂(促进硫化反应)活性剂(使硫化促进剂发挥出最大效果)防焦剂(延缓硫化起步,防止过烧)9.2 橡胶硫化历程 根据硫化历程分析,可分四个阶段,即焦烧阶段(诱导期)、热硫化阶段、平坦硫化阶段和过硫化阶段。 在硫化历程图中,从胶料开始加热起至出现平坦期止所经过的时间称为产品的硫化时间,也就是通常所说的“正硫化时间”,它等于焦烧时间和热硫化时间之和9.2 橡胶硫化历程
2、过硫化阶段的三种形式:曲线继续上升(M)-橡胶变硬,失去弹性曲线保持较长平坦期(P)曲线下降(R)- 网格裂解较为理想的橡胶硫化曲线应满足下列条件: 硫化诱导期要足够长,充分保证 生产加工的安全性 硫化速度要快,提高生产效率, 降低能耗; 硫化平坦期要长。9.3 硫化剂各论 橡胶硫化体系:硫化剂、硫化促进剂、硫化活性剂、防焦剂。 硫化剂主要分为硫磺、含硫化合物(硫磺给予体)、有机过氧化物、金属氧化物、有机醌、树脂类硫化剂、胺类硫化剂等七类1、硫磺:最古老,目前用量最多的硫化剂。2、有机过氧化物(R-O-O-R)DCP(过氧化二异丙苯)3、金属氧化物( ZnO、MgO及PbO )氯丁橡胶、卤化丁
3、基橡胶等含卤素的橡胶,常用金属氧化物硫化。9.3 硫化剂各论 橡胶硫化体系:硫化剂、硫化促进剂、硫化活性剂、防焦剂。 促进剂是指能降低硫化温度,缩短硫化时间,减少硫黄用量,又能改善硫化胶物理性能的物质。硫化促进剂的结构分类:9.3 硫化剂各论 橡胶硫化体系:硫化剂、硫化促进剂、硫化活性剂、防焦剂。硫化活性剂的分类: 硫化活性剂:增加促进剂的活性,减少促进剂用量,对硫化胶中化学交联键的生成速度和数量有重要影响。无机活性剂(金属氧化物):ZnO(3-5 phr)、MgO、CaO、PbO有机活性剂:硬脂酸 (0.5-2 phr)、月桂酸、二乙醇胺9.3 硫化剂各论 橡胶硫化体系:硫化剂、硫化促进剂、
4、硫化活性剂、防焦剂。 橡胶在生产加工过程中要经历塑炼、混炼、压延及硫化等一系列工艺过程,经受各种温度下不同时间热作用的历史,使胶料的焦烧时间缩短。在加工工序或胶料停放过程中,可能出现早期硫化现象,即胶料塑性下降、弹性增加、无法进行加工的现象,称为焦烧。 防焦剂的作用:延长硫化历程中的焦烧时间,使胶料具有较好的加工性和模内流动性,对硫化促进剂不应有明显影响。 9.4 硫化剂选用原则1)聚合物类型(不同聚合物应选用不同的硫化体系): 不饱和橡胶-S、促进剂、活性剂 饱和橡胶-有机过氧化物 有极性基团的橡胶-金属氧化物 热固性塑料-多用胺类 2)制品的使用性能 有些硫化剂直接参与到网状结构中,可在一定程度上赋予材料不同的使用性能。制品的强度、软硬程度主要与交联密度和程度有关。 3)添加剂之间的相互作用
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