生物化学讲义维生素与辅酶

1、第五章 维生素与辅酶3学时定义：维持生物正常生命过程必需的一类小分子有机化合物，它在生物体内含量极少，大多数由食物供给，人体自身不能合成它们。脂溶性：A、D、E、K，单独具有生理功能。水溶性：B1、B2、B6、B12、C等，辅酶。第一节 脂溶性维生素一、 维生素A和胡萝卜素 P3601、 结构 化学名称：视黄醇，包括两种：A1、A22、 维生素A的来源-胡萝卜素、-胡萝卜素、-胡萝卜素、黄玉米色素在肝脏、肠粘膜内转化成A。-胡萝卜素 转化成二个维生素A（一切有色蔬菜）-胡萝卜素 -胡萝卜素 转化成一个维生素A黄玉米色素3、 功能与视觉有关。缺乏症：夜盲症。活性形式：11-顺式视黄醛P361 视

2、循环视紫红质为弱光感受物，当弱光射到视网膜上时，视紫红质分解，并刺激视神经而发生光觉。11-顺式视黄醛，在暗光下经视网膜圆柱细胞作用后，与视蛋白结合成视紫红质，形成一个视循环。当全反视黄醛变成11-顺式视黄醛时，部分全反视黄醛被分解为无用物质，故必需随时补充维生素A，每日补充量1 mg。 二、 维生素D（D1、D3，还有D4、D5）P361有两种：D3（又名胆钙化醇），D2（又名麦角钙化固醇）。植物体内不含维生素D（但有维生素D原）1、 来源鱼肝油、蛋黄、牛奶、肝、肾、皮肤组织等富含维生素D。酵母、真菌、植物中：麦角固醇（D2原）动物体内： 7一脱氢胆固醇（D3原） 2、 结构 P362反应式

3、：麦角固醇 维生素D2 （麦角钙化固醇）7-脱氢胆固醇（皮肤） 维生素D3 （胆钙化固醇）3、 功能调节钙磷代谢，维持血中钙磷正常水平，促进骨骼正常生长。缺乏症：佝偻症等。活性形式：1，25一二羟基胆钙固醇。 维生素D3 （胆钙化固醇）25-羟基胆钙固醇（肝脏）1，25一二羟基胆钙固醇（肾脏）小肠（促进Ca2+ 的吸收、运输 ）及骨骼（促进Ca2+的沉积 ）中，参与调节钙磷代谢。 三、 维生素E P363化学名称：生育酚，共有8种，直接具有活性。1、 结构 P363 结构式： -生育酚2、 来源动、植物油、麦胚油、玉米油、花生油、棉子油、蛋黄、牛奶、水果等。3、 功能（抗氧剂油脂氧化）生理功能

4、：抗生殖不育、肌肉委缩、贫血、血细胞形态异常 机理：有抗氧化活性，能防止不饱和脂肪酸自动氧化，保护细胞膜，延长细胞寿命，还可保护巯基酶的活性。四、 维生素K（ K1、K2、K3） P364 1、结构2、 来源 食物和肠道微生物合成；绿色蔬菜、动物肝脏、牛奶、大豆， 大肠杆菌、乳酸菌3、 功能促进凝血。缺乏症：肌肉出血、凝血时间延长。凝血过程中，许多凝血因子的生成与维生K有关。凝血酶原， 即因子II转变加速因子前体， 因子VII血浆凝血酶激酶 因子IX司徒氏因子 因子X第二节 水溶性维生素与辅酶主要是B族维生素，绝大多数都是辅酶。一、 维生B1与焦磷酸硫胺素（TPP） P367化学名称：硫胺素，

5、活性形式：焦磷酸硫胺素（TPP）1、 结构P367 结构式： 硫胺素活性形式：TPP硫胺素 + ATP Mg2+ TPP + AMP 硫胺素激酶2、 来源：瘦肉、酵母、谷类的胚芽、皮层。3、 功能（TPP）脱羧辅酶。缺乏症：脚气病、多发性神经炎。TPP是催化丙酮酸、-酮戊二酸脱羧反应的辅酶。噻唑环C-2上氢解离，使C-2变成负碳离子，可以和-酮酸的羧基碳结合，形成中间复合物脱CHOH。 二、 维生素B2与黄素辅酶（FAD、FMN） P368化学名称：核黄素1、 结构P368 结构式：VB2、FMN、FAD活性形式：FMN（还原型FMNH2） ， FAD （还原型FADH2）核黄素+ATPFMN

6、+ADP， FMN+ATPFAD+ppi2、 来源肝脏、酵母、大豆和米糠等3、 功能FMN、FAD作为氧化还原型黄素辅酶，可分别与酶蛋白结合（称黄素蛋白），构成脱氢酶，辅酶传递2H 酶 底物 产物 辅酶D-a.a氧化酶 D-a.a -酮酸 FAD羟基乙酸氧化酶 羟基乙酸 乙醛酸 FMN 琥珀酸脱氢酶 琥珀酸 反丁烯二酸 FAD 三、 维生素B3泛酸与辅酶A（CoA） P370 维生素B3也称泛酸，是辅酶A的组成成分1、 结构P370 结构式 VB3（泛酸）、辅酶AVB3（泛酸）：泛解酸、-丙氨酸 腺苷-3-磷酸辅酶A（CoA-SH） 磷酸 泛酸 巯基乙胺 泛酰巯基乙胺 活性位点：-SH2、 功

7、能：脂酰基载体，乙酰辅酶A是糖代谢、脂肪代谢氨基酸代谢的枢纽。四、 维生素B5与烟酰胺辅酶 P369 维生素B5包括烟酸（尼克酸）、烟酰胺（尼克酰胺）烟酰胺是合成NAD、NADP的前体P369 结构式：烟酸、烟酰胺、NAD、NADPNAD、NADP是各种脱氢酶的辅酶。MH2+NAD+M+NADH+H+ 酶 底物 产物 辅酶醇脱氢酶 乙醇 乙醛 NAD+异柠檬酸脱氢酶 异柠檬酸 -酮戊二酸 NAD+或NADP+五、 维生素B6与磷酸吡哆醛辅酶维生素B6包括：吡哆醛、吡哆胺、吡哆醇P375 结构式活性形式：磷酸吡哆胺、磷酸吡哆醛功能：磷酸吡哆醛转氨酶、磷酸吡哆胺转氨酶 P376 转氨反应过程 转氨

8、、脱羧、 消旋 六、 维生素B7 生物素与羧化辅酶 P373 化学名称：生物素 P373 生物素的结构生物素是多种羧化酶的辅酶酶蛋白的LysNH2与生物素的羧基结合，生成Enz-biotin复合体丙酮酸的羧化： E-Biotin+HCO3- + ATP E-Biotin-COO- + ADP + Pi E-Biotin-COO- + 丙酮酸 草酰乙酸 + E-Biotin活性位点：N-1P374 N-1羧化生素素七、 维生素B11 叶酸 P371维生素B11又名叶酸，喋血谷氨酸P372 结构式：叶酸活性形式：四氢叶酸（THF），传递一碳单位的辅酶传递的一碳单位有：甲基、亚甲基（甲叉）、甲川基、甲酰基、亚胺甲基活性位点：N5、N10举例：P373 甲硫氨酸的合成八、 维生素B12 钴胺素化学名称：钴胺素。5脱氧腺嘌呤核苷酸钴胺素是甲基丙二酸单酰辅