第16章萜类甾体化合物

1、第16章萜类甾体化合物 一、萜类（一）定义及分类萜类化合物(terpenoids)是指由两个或两个以上异戊二烯 “异戊二烯规则” 分类：根据分子中所含异戊二烯单位的数目分 异戊二烯分子 的单位数 含碳原子数类 别210单萜类315倍半萜类420二萜类630三萜类840四萜类840多萜类 （二）、单萜类化合物 单萜类化合物又可分为链状、单环及双环单萜三类 1链状单萜 又称香叶醛 又称橙花醛 2环状单萜 （1）单环单萜 萜烷薄荷醇 三个手性碳 薄荷醇有三个不同的手性碳原子，有四对对映异构体: 自然界存在的是(-)薄荷醇:(-)薄荷醇的优势构象（-）薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂。 清凉

2、油、人丹等药品中均含有此成份。 （2）、双环单萜 以上四类化合物中莰烷的优势构象为船式，其它均为椅式： a.蒎烯：-蒎烯 -蒎烯(为主)-蒎烯和-蒎烯均存在于松节油中，但以-蒎烯为主。-蒎烯占松节油含量的70%80%，-蒎烯含量较少。松节油具有局部止痛作用，可用作外用止痛药。 b.樟脑：樟脑(-莰酮)樟脑分子中有两个手性碳原子，理论上应有四个异构体，但实际只存在两个：（+）及(-)樟脑。樟脑的气味有驱虫作用，可用于衣物的防虫剂。樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂，对呼吸或循环系统功能衰竭的病人，可作为急救药品。 ()樟脑 (+)樟脑 来自樟树桥环需要的船式构象限制了桥头两个手性碳的构型 ：*樟脑合成

3、：-蒎烯瓦格涅尔-麦尔外英重排：醋酸酯 四元环 五元环 c.龙脑与异龙脑 龙脑俗名冰片，存在于某些植物的挥发油中 。龙脑具有发汗、镇痉、止痛等作用，是一种重要的中药，是人丹、冰硼散、六神丸等药物的主要成分之一。 可由樟脑还原: 龙脑 异龙脑异龙脑（isoborneol）是龙脑的差向异构体。 （三）倍半萜和二萜1倍半萜： -麝子油烯 含有三个异戊二烯单位的萜类化合物 2二萜 由四个异戊二烯单位构成的萜类化合物 叶绿素的组成部分,因而称为植物醇植物醇（phytol） 五个双键，均为反式构型。维生素A的制剂贮存过久， 会因构型转化而影响其活性。维生素A （四）三萜和四萜类 1三萜 存在于鲨鱼的鱼肝油

4、、橄榄油、菜籽油、麦芽与酵母中 角鲨烯-胡萝卜素 -胡萝卜素是胡萝卜所含的主要色素，是黄色素,可作食品色素用。因其在动物和人体内经酶催化可氧化成两分子维生素A，故称作维生素A原。2四萜 二、甾体化合物（一）、基本骨架及编号“田”表示四个环，“”表示为三个侧链， R1、R2一般为甲基，称为角甲基甾体母核编号：实线或粗线 ：-构型（上或前）虚线：-构型 （下或后）波纹线 ：构型待定 甾体母核：（二）甾体化合物的命名甾烷雌甾烷雄甾烷孕甾烷胆烷胆甾烷系统命名法 : 先确定甾体母核，然后将取代基的数目、名称、位置及构型放在母核名称前，将官能团的名称、数目、位置与构型放在母核名称后雌甾4烯 17醇17-甲基-17-羟基-雄甾-4-烯-3-酮 甲基睾丸素 雌二醇雌甾-1，3，5（10）-三烯-3，17b-二醇 11,17,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 氢化可的松 18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 （三）甾族化合物的构型和构象 胆甾烷分子中有8个手性碳原子，理论上可有256（28）种不同构型的光学异构体。1甾族化合物碳架的构型 绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核的构型分别属于正系或别系：正系(5型)