2020版高考化学第二章化学物质及其变化微题型13“优先原则”在竞争中的应用

1、“优先原则”在竞争中的应用题型一在复分解型离子间竞争的应用1判断离子方程式的正误(1)氢氧化钙溶液和碳酸氢镁溶液反应：33Ca2OHHCO=CaCOH2O2(2)Na2S溶液与CuSO4溶液反应的离子方程式：S2Cu22H2O=Cu(OH)H2S2将足量的CO2不断通入KOH、Ca(OH)2、KAlO2的混合溶液中，生成沉淀与通入CO2的量的关系可表示为()333(2018河北衡水中学二调)某溶液中含有的离子可能是K、Ba2、Mg2、CO2、SiO2、Cl中的几种，现进行如下实验：取少量溶液加入氢氧化钠溶液无沉淀生成另取少量原溶液，逐滴加入5mL0.2molL1盐酸，有气体产生在上述反应后的溶

2、液中，再加入足量的硝酸银溶液可得到沉淀0.43g。下列说法中正确的是()33A该溶液中一定不含Ba2、Mg2、SiO2、ClB该溶液中一定含有K、CO2、ClC该溶液是否有K需做焰色反应(透过蓝色钴玻璃片)D可能含有Cl4向盛有10mL1molL1NH4Al(SO4)2溶液的烧杯中滴加1molL1NaOH溶液，沉淀物质的量随NaOH溶液体积的变化示意图如下：(1)写出m点反应的离子方程式：_。(2)若在NH4Al(SO4)2溶液中改加20mL1.2molL1Ba(OH)2溶液，充分反应后，溶液中产生沉淀的物质的量为_mol。题型二在氧化还原型离子间的应用5将铁粉、铜粉、FeCl3溶液和CuCl

3、2溶液混合于某容器中充分反应(容器不参与反应)。试判断下列情况下溶液中存在的金属离子和金属单质。(1)若铁粉有剩余，则容器中不可能有的离子是_；铜单质_(填“一定”或“可能”)存在。(2)若氯化铜有剩余，则容器中还可能有的离子为_；铜单质_(填“一定”或“可能”)存在。(3)若氯化铁和氯化铜都有剩余，则容器中不可能有的单质是_，Fe2_(填“一定”或“可能”)存在。36向100mLFeI2溶液中逐渐通入Cl2，会依次生成I2、Fe3、IO，其中Fe3、I2的物质的量随n(Cl2)的变化如图所示，请回答下列问题：按顺序写出通入Cl2过程中发生反应的离子方程式为_；_；_。7(2019东营质检)向

4、FeBr2、FeI2的混合溶液中通入适量氯气，溶液中某些离子的物质的量变化如图所示，则下列有关说法中不正确的是()A曲线d代表溶液中Br变化情况B原溶液中FeI2的物质的量为2molC原溶液中n(Fe2)n(Br)232D当通入2molCl2时，溶液中离子反应为2I2Fe22Cl2=I2Fe34Cl题型三在沉淀溶解平衡中的应用8(2018辽宁六校协作体期中)已知25时KspAl(OH)31.01033，KspFe(OH)34.01038。向Fe(NO3)3和Al(NO3)3的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，生成Al(OH)3沉淀的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系如图所示。计算表明当Fe3

5、完全沉淀时，Al3恰好开始沉淀。下列说法正确的是()A原混合溶液中c(Fe3)c(Al3)11BFe(NO3)3溶液中混有杂质Al(NO3)3可以加入过量的NaOH溶液除去CB点两种沉淀共存，此时上层溶液中c(Al3)c(Fe3)2.5104DC点溶液中的溶质只有NaAlO2KKK34349已知部分钡盐的溶度积如下：sp(BaCO3)5.1109，spBa(IO3)26.51010，sp(BaSO4)1.11010，Ksp(BaCrO4)1.61010。一种溶液中存在相同浓度的CO2、CrO2、IO、SO2，且浓度均为0.001molL1，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应

6、为()3344ABa2CO2=BaCOBBa2CrO2=BaCrO33CBa22IO=Ba(IO)244DBa2SO2=BaSO10(2018山西名校联考)25时，用0.1000molL1的AgNO3溶液分别滴定体积均为V0mL且浓度均为0.1000molL1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲线如下图。已知：25时，AgCl、AgBr及AgI溶度积常数依次为1.81010、5.01013、8.31017，下列说法正确的是()AV045.00B滴定曲线表示KCl的滴定曲线C滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂D当AgNO3溶液滴定至60.00mL时，溶液中c(I)c(Br)c(Cl)题型四在

7、氧化还原及非氧化还原反应间的应用3311往含Fe3、H、NO的混合液中加入少量SO2，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是()3432A2Fe3SO2H2O=2FeSO22HB2HSO2=HOSO2332433C2H2NO3SO2=3SO2NOH2OD2Fe33SO23H2O=2Fe(OH)3SO212写出下列反应的离子方程式或化学方程式：(1)FeCl2溶液与NaClO溶液反应_。(2)Na2S与FeCl3溶液混合_。(3)硫化钠与CuSO4溶液混合_。(4)漂白粉溶液中通入二氧化硫气体的化学方程式_。答案精析1(1)错误333解析溶液中的OH与Mg2和HCO均会反应，但由于OH与

8、HCO反应生成CO2和H2O更容易，332因此该反应先发生；接下来还可能会发生：Mg2CO2=MgCO，Mg22OH=Mg(OH)，因Mg(OH)2的溶解度更小，当OH还有剩余时会优先生成氢氧化镁沉淀。对应反应的离子方程式如下：3332Mg22HCOCa22OH=CaCOMgCO32H2OCa(OH)2少量Mg22HCO2Ca24OH=Mg(OH)2CaCO32H2OCa(OH)2过量所以反应物中当氢氧化钙不足时产物中有MgCO3，氢氧化钙足量时产物中有Mg(OH)2，该离子方程式错误。(2)错误解析Na2S溶液与CuSO4溶液反应时，不会发生S2与Cu2的双水解反应，因为此反应生成的Cu(O

9、H)2的溶解度大于CuS的溶解度，故应是S2与Cu2直接反应生成CuS沉淀。2332C溶液中通入CO2时，先与OH反应：CO22OH=COH2O，随即发生反应：CO2Ca23=CaCO，即可以认为通入CO2时先与Ca(OH)2反应；随着CO2的不断通入，会依次发生反淀为AgCl，物质的量为0.003mol；中加入的氯离子的物质的量为n(HCl)222应：2KOHCO2=KCO3H2O,2KAlO2CO23H2O=KCO32Al(OH)3AlO未反应完时，CO23323只能转化成CO2，而不能转化成HCO，因为AlO与HCO不共存，会发生反应：23233AlOHCOH2O=COAl(OH)3，K

10、2CO3CO2H2O=2KHCO，3CaCO3CO2H2O=Ca(HCO)2，最后剩下的沉淀就是Al(OH)3，所以C正确。3333B向溶液中加氢氧化钠溶液无沉淀生成，说明溶液中一定不存在Mg2；向原溶液中逐滴加入5mL0.2molL1盐酸，产生的气体为二氧化碳，说明原溶液中存在CO2，一定不存在不溶于盐酸的SiO2和与CO2反应的Ba2，再根据溶液电中性可知：溶液中一定存在唯一的阳离子：K；在反应后的溶液中，再加入足量的硝酸银溶液可得到沉淀0.43g，沉0.43g143.5gmol1330.2molL10.005L0.001moln(AgCl)，所以原溶液中一定存在0.002molCl。溶液

11、中一定不存在Ba2、Mg2、SiO2，一定存在Cl、K、CO2，A、C、D错误，B正确。434(1)NHOH=NHH2O(2)0.0225(1)Fe3、Cu2一定(2)Fe2、Fe3(或Fe2)可能(3)Fe、Cu一定2解析氧化性：Fe3Cu2，还原性：FeCu。一定发生反应：Fe2FeCl3=3FeCl(若假设先发生Cu2FeCl3=2FeClCuCl2，则Fe与CuCl2不共存，故假设不成立)；可能发生反应：FeCuCl2=CuFeCl2(Fe足量时)，Cu2FeCl3=2FeClCuCl2(FeCl3足量时)。(1)若铁粉有剩余，则容器中不可能有Fe3、Cu2，因为它们能发生上述反应。3

12、(2)若CuCl2有剩余，则容器中不可能有Fe，可能有Fe2、Fe3或Fe2、Cu。(3)若FeCl3和CuCl2均有剩余，则容器中一定没有Fe、Cu，一定有Fe2。6Cl22I=2ClI2Cl22Fe2=2Fe2Cl35Cl2I26H2O=10Cl2IO12H3解析由题意知，还原性：IFe2I2，故逐渐通入Cl2时，Cl2优先氧化I生成I2，再氧化Fe2生成Fe3，最后氧化I2生成IO。7B8.CD9根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀时c(Ba2)分别为5.1106molL1、1.6107molL1、6.5104m

13、olL1、1.1107molL1，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。10D由25时AgCl、AgBr及AgI的溶度积常数及图像可知，V050.00，c(Ag)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以lgc(Ag)从小到大依次为AgCl、AgBr、AgI，所以、依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定曲线；在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积常数更小，AgI更容易沉淀；同理，当AgNO3溶液滴定至60.00mL时，AgNO3溶液过量10.00mL，溶液中的c(Ag)相同，所以溶液中c(I)c(Br)c(Cl)。综上所述，D正确。333311C此题看上去似乎4个选项都可能发