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文档简介

1、SEBS性能影响的因素一、PP对SEBS性能的影响热塑性塑料如聚丙烯(PP)经常被用于改性SEBS弹性体。一方面,用热塑性塑料改性 SEBS可以降低其熔融粘度,使SEBS易于加工;另一方面,热塑性塑料可有效地改善SEBS 弹性体体系的力学性能;此外,热塑性塑料价格低廉,可降低SEBS弹性体材料的成本。OhlssonB等发现,均聚PP含量对操作油改性的SEBS的力学性能有显著影响。当PP 质量分数为2.6%,共混体系为典型的橡胶行为;PP质量分数在116%44.1%时,在高伸 长区共混体系显示了类似橡胶的拉伸行为,在低伸长区则表现出明显的硬化现象;当PP质 量分数为56.8%75.0%时,拉伸曲

2、线出现了典型的应力屈服点和塑料拉伸过程中出现的细 颈现象;PP质量分数达到75%时,其拉伸行为近似于纯PP。共混体系的剪切模量随PP含 量的增加而增加,实验值和根据双连续相模型,即Davies模型计算而得的理论值相符。采 用扭摆实验测定共混体系中PP的玻璃化转变温度(Tg),结果显示.此外,研究还表明,在共混体系中PP的结晶度没有发生变化,但PP的熔融温度大幅 度下降,随PP含量的变化而变化。Ohlsson B等认为这是由于在熔融状态下,PP在共混物 熔体中的混溶性增加,PP结晶与EB嵌段以及操作油形成了均相熔融体系而造成的。正是 由于PP结晶可以溶解在含无定形结构的嵌段聚合物熔体中,从而导致

3、了 PP与SEBS在一 个比较宽的SEBS / PP配比范围内,形成了互穿网络结构(IPN)。将PP加入到充油的SEBS 中,熔融共混体系的流变学性能主要取决于体系中由PP和操作油组成的低熔融粘度相。流 变性能对PP的加入很敏感,少量PP的加入可导致SEBS体系的熔融粘度的明显降低,甚 至低于纯PP的熔融粘度。通过扫描电镜(SEM)对共混体系表面和注射成型制备的样品表面 进行观察,发现二者的表面均覆盖了一层薄的PP富集层,该表面层几乎不含有大的SEBS 相区。Bhowmick A K等比较了 PP与改性剂古马隆树脂(CI)、酚醛树脂(PF)、聚苯乙烯(PS)、 芳香油(AO)对SEBS体系的力

4、学性能、动态力学性能等的改性效果,发现PP对SEBS性能 的影响最显著。加入30份(质量份)PP可明显提高SEBS体系的力学性能,而不影响SEBS中 EB段和PS段的Tg,但降低了 SEBS的EB段、PS段玻璃化转变的力学损耗峰值。扫描电 镜(SEM)分析显示,加入30份PP的改性体系形成了以PP为连续相、SEBS为分散相的形态 结构。PP对SEBS性能的影响主要是由于该种形态结构决定的。陈海龙等从应用角度出发,采用国产SEBS与PP及CaCO3、短玻璃纤维、镁盐晶须等 填料共混,研究了共混体系的力学性能和熔融流动性能。结果表明,PP可明显改善SEBS 的拉伸强度、硬度和流动性能;CaCO3是

5、适合于PP改性SEBS弹性体体系使用的惰性填料。二、其它改性剂对SEBS性能的影响除使用PP作改性剂外,Bhowmick A K等采用其它改性剂,如PS、AO、CI树脂、PF 树脂、乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙丙橡胶(EPMO)、饱和链烃(PAHY)等树脂对SEBS 进行改性。研究表明:C1树脂、PF树脂、PAHY树脂及PS均能提高SEBS体系的储能模 量和拉伸模量;AO、EPMO橡胶、EVA的加入降低了 SEBS体系的力学性能。Deanin R D等发现,在SEBS中加入离聚体PE,能够提高SEBS体系的硬度、拉伸屈 服应力、屈服伸长率、EB段的Tg,但降低了体系的回弹性、起始模量。S

6、EBS与PE共混 物的透明度明显低于纯SEBS和纯PE。SEBS的使用温度上限即为PS嵌段的Tg。Picchioni F等将间同聚苯乙烯(PSsyn)以及无 规PS作为改性剂分别与SEBS在220C(PS的结晶熔融温度以下)进行共混,以提高SEBS的 使用温度。研究表明,PSsyn、无规PS与SEBS中的无规PS嵌段的相容性与Mnho /Mnco(Mnho为均聚PS的摩尔平均质量;Mnco为SEBS中PS嵌段的摩尔平均质量)有关。Mnho / Mnco较小,共混体系相容性较好。示差扫描量热(DSC)、动态力学分析(DMTA)测 试均显示出在SEBS中加入无规PS、PSsyn,可以明显提高SEB

7、S硬相的Tg,其中无规PS 对SEBS硬相Tg的提高程度优于PSsyn。主要是由于无规PS在SEBS中的PS嵌段中的相 容程度高于PSsyn。共混体系中未融化的PSsyn的结晶区与无定形的PS间的界面粘合影响 体系的形态结构和动态力学性能。共混体系中未融化的PSsyn的结晶区在SEBS中起“增强 剂”的作用。作者预期,若Mnho / Mnco接近于1,则PSsyn将牢固地“锚固”在无定形PS 相中,会对共混体系的力学性能产生很大的影响。短纤维增强橡胶已引起了人们越来越多的关注。Amomsakohai T等研究了芳纶短纤维 (Conex纤维)对SEBS的增强效果。结果表明,加入未进行表面处理的短

8、纤维,对弹性体起 增强作用。随短纤维含量的增加,体系在100%、300%伸长时的模量呈线性提高,但拉伸强 度降低。这主要是由于纤维SEBS的界面粘合较差造成的。因此,通过对纤维表面进行加碱 水解,并在体系中引入SEBS-g-MA作为相容剂来改善Conex纤维/SEBS的界面结合,使 Conex纤维/ SEBS体系的拉伸强度明显提高。对体系断裂表面进行SEM观察,发现在断 裂面存在大量拉断的纤维;拔出的纤维表面粘有SEBS基体。由此可见,芳纶纤维的表面处 理与SEBS-g-MA相容剂的协同作用,使纤维/SEBS的界面结合大大增强。Tadahiro I等将聚苯W(PPE)和 SESB共混,期望因为PPE较高的Tg及与PS很好的相 容性,提高SEBS的耐热性。但用溶剂浇铸法制得的样品由于出现了宏观相分离;因此,没 有得到理想的改性效果。此外,日本的研究人员申请了一项关于含SEBS的共混高分子材料制品的专利,主要通 过在SEBS

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