加氢过程的化学(讲稿)ppt课件

1、催化加氢反响过程的化学李大东2004年9月主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学背景石油中非烃组分复杂，其数量、类型及分布对加工方案影响很大。主要论述加氢处置反响过程的化学问题非烃化合物的类型反响热力学动力学反响机理根据未来市场需求设计新催化剂体系、 开发新工艺过程乃至处理相关工程问题 主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢

2、脱芳加氢脱氧渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布硫化物是石油中最重要的非烃类组分，其数量、类型及分布直接影响到加工流程以及加工方案的选择。硫化物类型石油中的含硫化合物石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布原油中硫化物分布石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布馏分油中硫化物分布石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布重油中硫化物分布石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布重油中硫化物分布石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布小结随着石油馏分沸点的升高，馏分中的硫醇硫和二硫化物的比例迅速下降，硫醚硫的比例先增后减，而噻吩类硫(主要存在于剩余硫中)的比例那么继续添加。直馏原料油中

3、的非噻吩类含硫化合物在二次加工过程中比噻吩类含硫化合物先脱除。 主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布能使某些二次加工过程的催化剂中毒和影响某些石油产品的安定性 石油中的氮化物大部分是杂环化合物，非杂环氮化物主要是脂肪族胺类和腈类，其数量甚少 与杂环氮化物相比，非杂环氮化物是比较容易加氢脱氮的，含量也较低，在加氢脱氮过程中这类氮化物是次要的。杂环氮化物可以分为碱性和非碱性氮化物两大类。不论原油来源如何

4、，碱性氮与总氮的比值近似于常数(0.300.05)，而且从馏分油到渣油都是如此。通常原油的API度越小其氮含量越高，类似地原油的残炭越高其氮含量也越高。与硫在石油馏分中的分布类似，馏分越重氮含量占原油中氮的比例越高。 石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布在原油、页岩油和煤液化油中发现的典型含氮化合物3 石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布图 原油中的氮含量与API度的关系 主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱芳加氢脱氧渣油加氢处置加氢裂化反响

5、过程的化学石油中的非烃化合物氧化物的类型及分布天然原油中的氧含量普通不超越2%，平均值0.5%左右。 从煤、油页岩和油砂得到的合成原油中的氧含量普通较高 ，平均值分别为3.8%和1.4%。同一种原油中各馏分的氧含量随馏程的添加而添加，在渣油中氧含量有能够超越8% 。石油中的羧酸类物质主要是环烷酸，在某些原油中也含有少量的脂肪酸。石蜡基原油中的有机酸以脂肪酸为主，在环烷基原油中的有机酸以环烷酸为主。 石油中的非烃化合物氧化物的类型及分布石油或合成油中普通有机氧化物的称号和类型 主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反

6、响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学石油中的非烃化合物金属化合物的类型及分布原油中的金属组分是炼油工业非常关注的问题，催化裂化原料中微量的镍、钒、铁和铜，对催化剂的活性有重要影响，导致干气和焦炭产率添加，汽油产率下降。石油中的金属组分可以分成两大类：水溶性无机盐，主要是钠、钾、镁、钙的氯化物和硫酸盐，它们存在于原油乳化液的水相中，这类金属原那么上可以在脱盐过程中脱除。金属以油溶性有机金属化合物或其复合物、脂肪酸盐或胶体悬浮物形状存在于油中，例如钒、镍、铜以及部分铁。石油中的镍和钒的化合物主要有卟啉化合物和非卟啉化合物两大类，这两类化合物都是油溶性的并集

7、中在渣油中。 金属组分中含量较高并对二次加工过程和产品性质影响较大的组分主要是镍和钒。 石油中的非烃化合物金属化合物的类型及分布石油中的非烃化合物金属化合物的类型及分布主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学催化加氢处置反响过程的化学加氢处置反响过程的化学是针对某个工艺过程，提示该过程所发生的主要反响，各种杂原子化合物的相对反响活性，反响热力学，反响机理、反响网络及反响动力学，在竞争环境中的加氢反响及相互影响等。主要内容背景石油中的非烃化

8、合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响活性石油馏分中各类含硫化合物的CS键是比较容易断裂的，其键能比CC或CN键的键能小许多。在加氢过程中，普通含硫化合物中的CS键先行断开而生成相应的烃类和H2S：催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响活性硫化物的加氢脱硫反响活性与分子构造有亲密的关系。 按以下次序添加：噻吩四氢噻吩硫醚二硫化物硫醇由于空间位阻的作用，噻吩类硫化合物中环烷环和芳香环的数目对其加氢反响活性影响很大，含有三个环的

9、二苯并噻吩加氢脱硫最难。由于空间位阻的影响，噻吩衍生物加氢脱硫反响的难易程度还与取代基的位置有关。 例如，4，6-二甲基二苯并噻吩脱硫难度远大于二苯并噻吩。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响活性环烷环和芳香环数目对噻吩加氢活性的影响 某些噻吩类化合物的加氢反响速率常数(300，7.1MPa，Co-Mo/Al2O3催化剂) 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响活性取代基位置时加氢脱硫反响速率的影响(NiMo/Al2O3催化剂，360，氢压2.9MPa) 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响热力学对大多数含硫化合物来说，在很宽的温度和压力范围内，其脱硫反响的化学平衡常数都是非常大的，因此决

10、议脱硫率高低的要素是反响速率而不是化学平衡。对于噻吩，压力越低时，温度的影响越明显；温度越高时，压力的影响越显著。假设到达深度脱硫的目的，反响压力应不低于4MPa，反响温度应不高于427。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响机理硫醇、硫醚及二硫化物的加氢脱硫反响历程比较简单。噻吩及其衍生物难以氢解，反响历程也比较复杂。加氢和氢解反响在催化剂的不同活性中心上进展。苯并噻吩的加氢脱硫更困难些。噻吩加氢脱硫反响的两个途径 苯并噻吩加氢脱硫反响的两个途径 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响机理二苯并噻吩的加氢脱硫反响那么比苯并噻吩更困难。图中的数据表示在Co-Mo/Al2O3催化剂存在下及300

11、、10.2MPa时的表观反响速率常数(L/g催化剂s)图 二苯并噻吩的加氢脱硫反响 催化加氢反响过程的化学加氢脱硫反响机理4，6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫难度大于二苯并噻吩图 4，6-二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫反响催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响动力学模型化合物HDS反响动力学噻吩HDS的Langmuir-Hinshelwood速度方程上式意味着噻吩与硫化氢在同一种活性中心上竞争吸附，而氢那么吸附在第二种中心上。 k-速度常数；K-吸附平衡常数；P-分压；H-氢；S-H2S ；下标T-噻吩催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响动力学模型化合物HDS反响动力学苯并噻吩HDS的Langmui

12、r-Hinshelwood速度方程稳态微分流动反响器，催化剂为硫化的Co-Mo/Al2O3KBT是苯并噻吩的吸附平衡常数 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响动力学模型化合物HDS反响动力学二苯并噻吩的HDS反响动力学Broderick报导，用硫化的Co-Mo/Al2O3催化剂在275322，3315.7MPa的条件下，引荐如下反响速度方程式：KDBT是二苯并噻吩的吸附平衡常数 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫反响动力学石油馏分HDS反响动力学 石油馏分加氢脱硫反响动力学远比纯硫化物复杂 不同类型硫化物的反响活性差别很大；馏分油加氢脱硫分散要素有重要影响，掩盖了真正脱硫反响的动力学特征Le

13、 Page曾报导对工业原料油的加氢脱硫可以用以下反响速度方程来描画：式中，x-转化率，a-原料油中初始硫含量，数值为12。 主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响活性石油馏分所含氮化物加氢脱氮后生成相应的烃类和氨R-NH2+H2RH+NH3RCN+3H2RCH3+NH3 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响活性含氮杂环化合物加氢脱氮反响活性活性顺序按以下顺序依次增大 碱性氮化物加氢脱氮反响速度常数

14、的差别不大(在一个数量级以内)喹啉脱氮速度最高，随着芳环的添加脱氮速度略有下降各种二甲基喹啉脱氮反响速度相近,略低于喹啉脱氮反响速度。阐明空间位阻效应一样，脱氮是经过芳环键吸附进展的催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响热力学C=N键能比C-N大一倍，杂环先加氢饱和成C-N键再氢解吡啶HDN反响吡啶的加氢反响速度与哌啶的氢解反响速度决议整个HDN的反响快慢，受温度与压力的影响工业条件下，往往是控制步骤，加氢热力学平衡是关键设法改良催化剂，提高催化加氢和氢解活性，摆脱热力学限制催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响热力学杂环加氢饱和反响是放热的，平衡常数随温度的升高而下降。较低的温度有利于反响(

15、K1，logK0)。杂环加氢饱和反响是体积减小的，提高压力平衡右移 图 平衡常数与温度的关系图 温度和压力对吡啶加氢饱和的平衡常数的影响 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响机理六元杂环化合物HDN机理 六元杂环氮化物的加氢脱氮，首先是杂环饱和，然后环的C-N键断 裂，最后从生成的胺类或苯胺以NH3的方式脱氮。 O催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响机理认识复杂的反响网络，指点改良和设计HDN催化剂催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响机理芳烃型含氮六元环类似于稳定的苯环，C=N键能比C-N大一倍，HDN要先将芳环饱和后才可使CN键断裂HDN过程包含两类反响加氢和CN键断裂，催化剂具有双功

16、能HDN过程氢耗高，由于非氮的其它芳化物同时被饱和催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮竞争反响含氮杂环化合物与含硫、含氧和芳香化合物的构造具有类似性(即芳香性)，HDN与HDS、HDO、HAD存在竞争含氮化合物具有很强的吸附性能，因此剧烈抑制其他加氢反响，而HDS和HDO对HDN只需中等程度的抑制造用在某些情况下，HDS对HDN有促进作用催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮竞争反响HDN与HDS的相互影响以吡啶和噻吩为模型化合物，在一定的反响条件下氮化物的存在严重抑制了HDS反响噻吩对吡啶加氢脱氮表现出双重影响低温下由于竞争吸附使吡啶的加氢反响遭到中等程度的抑制高温下因HDS反响生成的H2S促进了

17、C-N键断裂速度，使总的HDN反响速度添加对含硫杂环化合物的HDS反响，H2S对其加氢和氢解反响都有抑制造用催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮竞争反响HDN与HDA的相互影响以2，4-二甲基吡啶和2-甲基萘为模型化合物，在一定条件下氮化物与芳烃在催化剂外表的竞争吸附中，前者占绝对优势在催化剂外表上C-N键断裂速度远低于芳烃的加氢速度相互抵消的结果是，HDN和HDA的反响速度大致一样催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响动力学模型化合物：五元环或六元环的杂环氮化物吡啶的HDN为一级反响K 速度常数；P0py吡啶的初始分压；R H2/吡啶的分子比；W 催化剂质量；F 吡啶流速，mol/h；x 吡啶

18、转化率。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响动力学吲哚、喹啉的HDN反响也为一级K表观表观速度常数； D杂原子脱除率；WHSV空速(质量)；e 液体原料的相对密度； c 催化剂颗粒相对密度。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氮反响动力学在氢分压固定的情况下，馏分油的加氢脱氮可以用表观一级反响动力学方程式处置K表观=Vln1DN氮化物浓度；K表观 表观速度常数； V 空速(体)； D 脱氮率。主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学催化加氢

19、处置反响过程的化学加氢脱氧煤液化产物和含酸原油需求加氢脱氧煤液化产物中的主要含氧化合物有酚类、芳基醚类和苯并呋喃含酸原油中的主要含氧化合物为脂肪酸和环烷酸含氧官能团的相对稳定性Cronauer等研讨了在有四氢化萘的条件下，在400450范围内一系列含氧化合物的稳定性，确定了含氧化合物反应活性的依以下次序添加： 呋喃环类酚类酮类醛类烷基醚类催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧含氧官能团的相对稳定性根据在400脱氧的难易来划分，含氧化合物大体可分为A、B、C三类，见下表。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理根据含氧化合物HDO难易的初步分类，讨论含氧化合物HDO反响机理主要针对含呋喃环的化合物

20、以及酚类、苯基醚类和有机酸。呋喃环模型化合物选择呋喃、四氢呋喃、苯并呋喃和二苯并呋喃酚类的模型化合物选择苯酚苯基醚类的模型化合物选择二苯基醚有机酸的模型化合物选择环烷酸催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理图 苯并呋喃HDO反响机理催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理图 二苯并呋喃HDO反响机理催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理图 苯酚HDO反响机理催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理图 二苯醚HDO反响机理催化加氢处置反响过程的化学加氢脱氧反响机理图 环烷酸的加氢脱氧反响催化加氢处置反

21、响过程的化学加氢脱氧反响动力学Krishnamurthy等人证明，用硫化态Ni-Mo/Al2O3催化剂，在温度343376、PH2 6.913.8MPa范围内，二苯并呋喃、邻-环己基苯酚和邻-苯基苯酚的HDO反响是一级反响。杂环开环反响以及中间产物酚类HDO反响是总的HDO反响速度的控制步骤。 例如，邻-乙基苯酚HDO反响速度是苯并呋喃HDO反响的速度控制步骤；二苯并呋喃HDO反响过程中杂环的开环反响那么是速度控制步骤。主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置

22、加氢裂化反响过程的化学催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳芳烃类型石油中芳烃的类型天然石油和合成油中间馏分的芳烃大体可以分成四种类型：单环芳烃、双环芳烃、三环芳烃和多环芳烃四环以上单环芳烃、双环芳烃和三环芳烃是中间馏分油的重要组分多环芳烃主要存在于高沸点(350)的石油馏分中在加氢处置的柴油中，单环芳烃(如烷基苯、苯并环己烷和苯并二环己烷)的数量远大于二环和三环芳烃多环芳烃易加氢催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳芳烃类型石油中芳烃的类型催化裂化柴油中的芳烃含量较高，而直馏柴油芳烃含量较低催化裂化柴油290以前馏分主要含单环芳烃和双环芳烃，290以后馏分主要含双环和三环芳烃催化加氢处置反响过程的化

23、学加氢脱芳反响活性空间位阻和电子要素对加氢活性影响不大萘及萘系物比苯及苯系物的加氢反响活性高一个数量级芳烃加氢过程中在催化剂外表构成的-络合物是中间产物催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响热力学芳烃A加氢生成环烷烃可以表示为 芳烃物种的平衡浓度用下式表示为YA和YAH 代表芳烃和环烷烃的摩尔数；Ka 平衡常数；PH2 氢分压。 Q放热=63-71KJ/molH2催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响热力学由上述表达式可知芳烃加氢饱和是高放热反响 ，芳烃的平衡浓度随着反响温度的添加而减少 高压有利于产物中坚持低芳烃浓度(高转化率) 催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学单环芳烃加氢

24、饱和反响机理苯加氢反响机理：两种主要观念即中间物分别为环己烷和环己烯烷基苯加氢反响机理的研讨比较少图 苯加氢的反响网络12催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学单环芳烃加氢饱和反响动力学 Aben等提出以下Langmuir型动力学方程，用于描画在负载型Pt、Pd和Ni催化剂上苯加氢反响动力学 b 分子氢的吸附系数； k0 反响速度常数。 阐明氢是分子吸附，对苯是零级反响催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学甲苯加氢反响动力学Lepage报导了用硫化态Ni-W/Al2O3催化剂研讨甲苯加氢反响动力学的结果。 1在低压(00.5MPa)下，甲苯加氢反响速度与氢分压及甲苯分压

25、有线性关系，阐明表观反响级数对氢和甲苯都是一级。 k 反响速度常数； bA、bsi 分别是芳烃和硫化物的吸附系数；PA、PH2、Psi 分别代表芳烃、氢和硫化物(包括H2S)的分压。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学2在较高的压力(0.4MPa)下，反响动力学方程式为： k 反响速度常数； bA、bsi 分别是芳烃和硫化物的吸附系数；PA、PH2、Psi 分别代表芳烃、氢和硫化物(包括H2S)的分压。 上式阐明，甲苯和硫化物之间存在竞争吸附，因此H2S的存在对甲苯加氢反响有强抑制造用催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学 图 H2S对甲苯加氢的抑制造用催化加氢处置反

26、响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学在有噻吩和环己烯存在的条件下，Ahuja等提出了以下动力学表达式：bH2S bTh bc bT kT 反响速度常数； b 吸附系数； P 反响物和产物的分压； 角标H2S、Th、c和T分别表示硫化氢、噻吩、环己烷和甲苯 上式阐明，氢与反响物、产物以及硫化物没有竞争吸附催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学Rahman等人的研讨条件用负载型Pd催化剂研讨甲苯加氢反响动力学思索了甲基取代基对苯环加氢反响速度的影响结果对氢是一级反响，对芳烃是零级反响，阐明催化剂外表的活性中心几乎全部被芳烃物种所覆盖苯、甲苯、m -二甲苯、o -二甲苯和p -二甲苯加氢

27、反响的活化能分别为50.2kJ/mol、49.3kJ/mol、50.2kJ/mol、53.1kJ/mol和57.2kJ/mol采用高酸性的载体如SiO2-Al2O3、TiO2可以显著提高芳环加氢反响速度催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学由上式可以得出如下结论：存在两种活性中心，一类在Pd外表，而另一类是位于Pd-载体界面区域的酸性中心。氢和芳烃吸附在两种不同的活性中心上，反响在Pd外表和界面区的酸性中心上同时进展。由于芳烃物种产生强吸附，芳烃在足够高的分压下吸附接近饱和，KAPA 1，反响对芳烃而言是零级。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学单环芳烃化合物加氢反响

28、速度的比较与甲基取代基的数目和位置有关在负载的金属型催化剂上，反响速度的顺序苯甲苯 p -二甲苯 m -二甲苯o -二甲苯在负载的金属硫化物型催化剂上，反响速度的顺序苯甲苯 p -二甲苯 m -二甲苯o -二甲苯 反响速度顺序相反尚无很合理的解释，能够与两类催化剂的吸附机理不同以及空间位阻的影响有关。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学多环芳烃加氢饱和反响二环及多环芳烃加氢反响动力学更为复杂联苯、萘和2-苯基萘的加氢反响机理 条件：硫化态Co-Mo/Al2O3催化剂，温度325，压力7.4MPa图 苯和联苯的加氢反响网络催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学图 萘和2

29、-苯基萘加氢反响网络催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学由图中的数据可知萘加氢到四氢化萘的反响速度远远高于苯加氢的反响速度(约21倍)在苯或萘上有苯基取代基的情况下，对其加氢反响速度无显著影响，然而在有烷基取代基的情况下，可以添加其加氢反响速度。由于芳基取代基电子授体的促进作用能够被其较大的空间位阻作用所抵消。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学联苯加氢反响动力学条件：硫化态Co-Mo/Al2O3催化剂，思索反响可逆性和H2S的抑制造用式中，K(i)是物种(i)的吸附平衡常数催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学根据上述反响速度方程预测的结果与实验测定的

30、结果一致图 预测反响速度与实测反响速度的比较催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学荧蒽、芴和菲加氢的反响网络条件：用硫化态Ni-W/Al2O3作催化剂图 荧蒽加氢反响网络催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学图 芴和菲加氢的反响网络催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学多环芳烃加氢小结多环芳烃化合物的加氢过程是经过逐个芳环加氢途径进展的。反响对多环芳烃而言是1级反响。在缩合多环芳烃化合物加氢过程中，第一个芳环加氢在动力学上是有利的。与第一个芳环加氢相比，后续芳环加氢反响速度越来越慢，最后一个芳环加氢非常困难。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学

31、石油馏分加氢饱和反响动力学加氢反响动力学模型的推导条件：石油馏分加氢饱和反响复杂，在推导时要思索逆反响及热力学平衡问题。对于中间馏分油加氢，Wilson等用以下平衡反响做为建立动力学模型的根底：芳烃 + nH2 环烷烃假定正向反响是拟1级反响(由于在固定PH2条件下加氢反响是在大量氢过量的条件下进展的)，逆反响对环烷烃而言是1级反响。催化加氢处置反响过程的化学加氢脱芳反响机理和动力学反响速度表达式式中，CA 芳烃浓度； CN 环烷烃浓度； t 时间，h； kf 正向反响速度常数，h-1； kr 逆向反响速度常数，h-1； PH2 氢分压，MPa； n 对氢分压的反响级数。催化加氢处置反响过程的

32、化学加氢脱芳反响机理和动力学经过变换，可以得到下式 从各种文献发表的芳烃加氢数据用上式可以计算有关动力学参数，再用这些动力学参数计算出不同操作条件下的芳烃含量，结果与实测值相符反响温度/K图 在不同操作条件下实测芳烃含量与计算值的比较实线是平衡控制，虚线是动力学控制主要内容背景石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置渣油的组成性质及物理组成渣油是原油经过常压或减压蒸馏得到的黑色粘稠物质。室温下，常压渣油普通是液体

33、，减压渣油几乎是固体，与原油的性质有关。含有生成灰分的金属成分，包括诸如钒和镍的有机金属化合物。原油切割得愈深，渣油中硫和金属的浓度就愈大。渣油可在相对的基准上按照三种通用的组分沥青质、胶质及油分进展划分。普通这些组分的相对比例会有很大不同，化合物的类型也是有差别的。渣油密度大、分子量高、粘度高、残炭含量高催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置渣油的组成渣油的化学组成从元素组成来看，除碳、氢外，渣油还含有硫、氮、氧及金属等渣油中杂原子多，且多以非烃化合物的方式存在，构造比较复杂。渣油集中了原油中大部分的含硫化合物、绝大部分的含氮化合物和胶质，以及全部的沥青质和金属。原油不同，化学组成也不同，甚

34、至差别很大。中东渣油的硫含量高，氮含量低，金属含量普遍较高，且钒比镍高，比值为34；我国渣油的氮含量相对较高，硫含量相对较低，金属含量低，且镍比钒高。 催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置渣油的组成渣油中的金属化合物主要分布在胶质和沥青质中，几种主要的存在方式：金属卟啉化合物一些过渡元素(如Ni、V、Fe、Cu、Co、Cr等)构成具有四配位基的金属络合物带有极性的羧酸盐胶状无机盐复杂的油溶性高分子金属有机化合物渣油中的铁以水溶性和油溶性两种化合物方式存在渣油中的钙以金属氧化物、硫化物、硫酸盐及油溶性化合物方式存在渣油中的镍和钒多以卟啉和非卟啉两类化合物方式存在。镍和钒的脱除是研讨加氢脱金属反

35、响时首先需求思索的图 两种复杂的金属有机化合物催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置渣油的组成从宏观上看，渣油可以视为胶体系统。分散相胶束包括胶质和沥青质，这是胶体的中心。其外层为芳香分，最外层是饱和分，它们共同组成稳定的胶体体系。胶质、沥青质是由数目众多、构造各异的非烃化合物组成的复杂混合物。各种原油的胶质、沥青质分子的单元构造大小差不多，分子量大多在1000左右。图 胶质沥青状物质的根本单元构造表示图催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置渣油的组成沥青质不是一个纯晶体，而是一个似晶构造，具有二维整齐的薄片层。有人以为沥青质由三个层次构成，即稠环芳香“薄片、“微粒和“胶粒。普通沥青质“胶粒的

36、直径约为1030nm，稠环芳香“薄片的直径约为1.01.5nm。 沥青质构造表示图(a)薄片；(b)微粒；(c)胶粒催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学渣油加氢反响的特点反响体系中传质分散的阻力比普通的馏分油加氢时大得多催化剂很容易因重金属的堆积和积炭而失活在渣油加氢过程中，会同时发生加氢精制和加氢裂化两类反响催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学加氢脱硫反响HDS渣油中的含硫化合物种类多、构造复杂，导致HDS反响也很复杂 硫醚： RSR+2H2RH+RH+H2S苯并噻吩：图 几个典型的加氢脱硫反响S代表硫原子M代表金属原子波浪线代表环烷环直线代表芳香环催化加氢处置反响过

37、程的化学渣油加氢处置反响动力学渣油加氢脱硫过程中进展的根本反响是有关含硫化合物CS键断裂的氢解反响。具有芳烃特性的CS键的强度比具有脂肪烃特性CS键强度高23倍，因此，非杂环硫化物的氢解反响比噻吩和苯并噻吩更易进展。在渣油加氢处置反响条件下，多数硫化物的HDS反响在热力学上是有利的，并且在实践反响条件下这些反响可以为是不可逆反响。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学反响动力学的描画用非常准确的化学反响网络和动力学表达式来描画渣油的加氢脱硫反响是不现实的。将渣油进展适当的集总(Lumping)，并假定相应的虚拟反响网络，选取适宜的动力学表达式，简化描画渣油的HDS反响过程。渣油中硫化

38、物的归类方法将渣油中的总硫按硫元素的含量归成一个组分将渣油切割成假设干个窄馏分，每个窄馏分中的硫作为一个组分按反响难度将渣油中的硫分成易反响的硫和不易反响的硫两个组分催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学描画渣油HDS反响动力学的三种简化方法用单纯的拟一级反响描画 将渣油中的硫元素作为一个组分近似处置用虚拟的二级反响描画 Cs(1-Cs)=k(1/LHSV) 用易脱硫和难脱硫的两个联立的一级反响描画 RHDS =1k1Cs+2k2Cs 假设思索硫化氢及包括含硫化合物在内的芳烃物种的吸附影响，动力学表达式为Cs S脱除率k 反响速率常数LHSV 体积空速1和2 两种硫的分率k1和k2

39、反响速率常数催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学催化剂物理性质对加氢脱硫活性的影响粒径的影响：粒径减小有利于降低内分散限制，但要兼顾层压降孔径的影响：大孔催化剂容金属才干强，但要思索催化剂稳定性及强度。 图 催化剂粒径对脱硫率的影响图 孔径对HDS的影响催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学催化剂物理性质与其加氢脱硫活性的关联催化剂的HDS反响活性与比外表积、孔大小、孔容的阅历关联式RHDS = K + 0.0589A + 1.32V + 0.012R式中，RHDS HDS反响速率； A 催化剂比外表积； K 由工艺条件确定的常数； V 催化剂孔容； R 催化剂孔半径。催

40、化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学加氢脱金属反响HDM渣油加氢脱金属的主要目的就是要脱除渣油中对后续加工过程影响较大的金属镍、钒、铁、钙等。HDM反响产物对催化剂性能的影响比HDS和HDN的反响产物对催化剂的影响更大，金属硫化物堆积在催化剂上。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学模型化合物的HDM反响历程 卟啉镍是经过一种或多种加氢中间产物而完成脱镍反响的。它首先可逆地生成中间产物，然后中间产物进一步氢解，生成的硫化态镍以固体方式堆积在催化剂上如以下图。卟啉钒结果类似。图 卟啉镍反响网络催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学渣油中总镍钒的HDM反响动力学阅历方

41、程总镍 Ni/Ni0=exp-1.15104exp(-23000/RT)PH21.05/LHSV HDNi(加氢脱镍)反响与镍浓度为一级关系，与氢分压为一级关系总钒 V/V0=exp(-2.00103exp(-25000/RT)PH20.5/LHSV HDV(加氢脱钒)反响速率与钒浓度是一级关系，与氢分压是0.5级关系催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学反响物分子的分散对表观反响速率的影响由于渣油中的金属化合物的相对分子质量从几百到几万，分子大小范围为2100nm，因此反响物分子的分散对表观反响速率影响较大，必需思索分散的影响。文献在报导HDM反响动力学时，将孔分散模型引入反响速率

42、的计算中，表达如下 1=V/S(k/Deff)1/2 =tanh(1)/ 1 1一级反响的Thiele模数； V，S催化剂的颗粒体积和外外表积； k本征反响速率常数； Deff反响物分子有效分散系数； 反响有效因子。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学渣油固定床加氢处置的HDNi和HDV的反响模型RIPP根据思索孔内分散影响的拟一级反响建立了HDNi和HDV的反响模型 R=kCo在此根底上，求出杂质脱除率的表达式 ln利用上述模型对伊朗常渣在三管中型安装上加氢处置的实验进展预测。模型预测值与实验值比较接近。模型预测值与实验值的比较 R反响速率，h-1 反响的有效因子 x 金属杂质脱

43、除率 床层空隙率催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学渣油的催化加氢脱氮HDN氮在渣油中分布很不均匀，一半以上集中在胶质和沥青质中。HDN反响比HDS反响更复杂，一切含氮化合物向氨的转化反响按对氮含量反响级数为1级的规律进展。渣油加氢处置时气相产物中的硫化氢对HDN反响有促进作用，而各种氮化物之间的竞争吸附对HDN反响有抑制造用催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响动力学 HDN的反响动力学方程有关文献报导了常渣的加氢脱氮反响速率表达式RHDN=kNCNP HDN反响速率与氮含量呈一级关系，与氢分压呈1.2级关系RIPP思索内分散的影响提出渣油固定床HDN一级反响速率表达式 ln

44、(对于渣油，普通用对总氮含量为一级反响关系的简化反响速率方程表达催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响的特征因数目的： 将加氢反响性能与不同渣油的性质进展关联，反映加氢的难易方法：以渣油的HDS反响为例(1)找到对HDS影响大的要素四组分组成G、平均分子体积Vb、金属杂质钒和镍的原子比U、硫含量S，定义渣油加氢处置反响特征因数：H=G0.4S0.3/(0.36Vb0.31+0.3U)(2)用一样的催化剂,经过实验计算出压力16.0MPa，温度390，氢油比1000m3/m3条件下的本征反响速率常数(3)以HDS反响速率常数为纵坐标，原料油的加氢反响特征因数H为横坐标作图,反响速率常数与特征

45、因数之间接近线性关系:kHDS=10.1212H-1.35 同样,可以得到渣油HDNi和HDV的反响特征因数。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置反响的特征因数 加氢反响特征因数能较好地反映不同渣油加氢处置反响的难易程度，由此可以预测不同原料油的HDS和HDM反响速率。图 HDS反响速率常数与特征因数的关系图 HDM反响速率常数与特征因数的关系催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型渣油加氢更注重催化剂的稳定性催化剂的失活普通阅历三个阶段初期的快速失活中期的缓慢失活末期的快速失活催化剂的性质对渣油加氢安装操作周期长短的影响是至关重要的催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失

46、活模型催化剂的初期活性渣油加氢处置的前200小时，催化剂活性下降十清楚显运转初期，金属在催化剂上的堆积量很少表 运转初期金属Ni和V在催化剂上堆积的量相对新颖催化剂质量%焦炭堆积量大，普通11.0%17.0% 催化剂初期失活的缘由主要是结焦。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型思索催化剂失活要素的杂原子脱除反响模型方程引入催化剂的活性系数=(t时辰本征反响速率常数)/(t=0时的本征反响速率常数)杂原子脱除率的表达式 ln渣油加氢处置反响速率和催化剂失活速率按可分别变量进展处置，催化剂的活性系数与运转时间的关系即失活速率方程为 = t -n x金属杂质脱除率 床层孔隙率 有效因

47、子t运转时间，hn失活指数催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型失活速率方程求算的实例 在初期反响温度为370，压力14.0MPa条件下，对伊朗常渣采用催化剂A进展加氢处置。HDNi、HDV反响的实验值列于下表： 用这些数据按照式 = t -n进展拟合，便可得到HDNi和HDV反响的失活速率方程。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型失活速率方程求算的实例催化剂A的HDNi和HDV反响失活曲线如右图所示。其HDNi和HDV反响的初始反响速率常数分别为1.81和4.18h-1。失活速率方程分别为Ni=t-0.1334和V=t-0.1776。图 催化剂A初期失活曲线催化

48、加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型反响初期，与HDM活性下降较明显不同，催化剂HDS和HDN活性降低不大，阐明HDM反响和HDS及HDN反响有着不同的催化中心初期失活过程中产品油中S、N含量变化 催化剂J，原料油E 催化剂A，原料油A催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型渣油加氢脱金属催化剂初期结焦失活的缘由原料油性质渣油具有高残炭值、高粘度、高杂原子(S、N、Ni、V)含量和高沥青质含量的特点渣油中沥青质具有特殊的构造和较强的吸附才干，在加氢处置过程中容易优先吸附在催化剂外表，并在一定的条件下生成焦炭，呵斥催化剂活性下降催化剂性质酸性的-Al2O3作载体，以过渡金

49、属(Co、Mo、Ni、W等)为主要活性组分 渣油中的重胶质、沥青质将优先吸附在催化剂的酸性中心上，从而 进一步缩合结焦，引起催化剂失活催化剂孔构造的影响 要根据原料油的性质选择适当的催化剂催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型结焦与氢解的动态平衡由于在加氢处置反响条件下，催化剂的结焦是一个平衡过程。一方面沥青质等易生焦物质吸附在催化剂上，生成结焦前身物，在一定条件下生成焦炭；另一方面在催化剂作用下，氢气将生焦前身物氢解，从而抑制结焦。催化剂上的积炭在最初的100200h曾经到达动态平衡，因此，可以把运转的最初200h当作催化剂的初期失活阶段，其后就是由于金属硫化物堆积而导致的稳定

50、失活阶段。图 催化剂上炭含量与运转时间的关系催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型催化剂的中期失活催化剂上积炭到达平衡以后至末期失活前的时间中期失活时间决议着整个运转周期的长短这一阶段催化剂的失活主要是由金属硫化物的堆积引起的催化剂的容金属才干在很大程度上决议了催化剂的稳定性催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型固定床渣油加氢催化剂复合装填工艺普通采用维护剂、HDM剂、HDM/HDS剂、HDS/HDN剂四类催化剂分级装填维护剂：对其反响活性要求不高，但要有较强的容金属、容炭和容其他杂质的才干，主要脱除原料油中的铁、钙等金属杂质以及部分易生炭的物质脱金属催化剂：主要功

51、能是脱除渣油中的镍和钒，对金属硫化物的包容才干是其主要目的脱金属脱硫催化剂：有一定的容金属才干脱硫脱氮催化剂：要有较高的反响活性和较强的容积炭才干。在研讨催化剂中期失活时必需思索这四类催化剂的不同特点，分别建立其相应的失活模型。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型HDM催化剂的中期失活HDM催化剂的模型化假设 催化剂上的孔均为圆柱形。 金属Ni和V以硫化物Ni3S2和V3S4的方式堆积在催化剂孔内，而且这两种堆积物对加氢处置反响都有催化作用。催化剂上堆积的焦炭对加氢反响无催化活性。 并不是催化剂一切的外表都有催化活性，具有催化活性的外表称为有效外表。它是与原料油平均分子直径相对

52、应的一定孔径范围的外表。根据上述假设，可以求算出催化剂单孔金属硫化物的沉积量及其分布、单颗粒金属硫化物的堆积量及其分布以及整个反响器床层硫化物的堆积量及其分布。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型催化剂堆积硫化物后某一瞬间的单孔构造如下图HDM催化剂模型催化剂单孔金属硫化物堆积 Mp(t)=2(0-z)Lk0C0Md(t) 式中，(t)= ，m=而D(t,y)随催化剂孔径变化，D(t,y)=D0(1-rm/r)4根据以上方程，可得到不同时间、不同位置催化剂单孔中金属硫化物的堆积量及其分布。L催化剂孔平均当量长度y某一微元到孔口的间隔r0焦炭堆积平衡后催化剂孔径z此瞬间在y处堆积

53、物的厚度y微元长度催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型催化剂颗粒金属硫化物堆积催化剂的孔分布函数式 f()=单孔金属硫化物堆积式 Mp(t)=2(0-z)Lk0C0Md(t)积分后，得到单颗粒催化剂上金属硫化物的堆积式 MC(t)=催化剂孔半径，nm可几孔径的自然对数2方差 催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型固定床反响器床层金属硫化物的堆积以原料中的金属镍和钒作为目的物料，对图中的微元可列出其物料平衡方程： Mb(t)dV=FMddC积分可得到在反响器床层不同段的金属硫化物堆积量。图 固定床反响器微元经过以上方程式，可对渣油加氢处置催化剂在不同运转阶段催化剂微

54、孔、颗粒以及整个床层的金属硫化物的堆积量和分布进展模拟计算。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型杂质在催化剂颗粒上的Q分布 QV(QNi)=Q值相当于堆积物平均浓度与最大浓度之比，是一个重要参数，与催化剂性能、工艺条件和原料油的性质都有直接关系。Q值接近于1，阐明金属堆积均匀。Q值接近于0，阐明金属优先堆积在催化剂孔口附近。Ni的Q值普通比V大，Ni在催化剂上堆积比V均匀。在床层的不同位置，Q值也有一些差别。镍、钒和硫普通在反响器入口处Q值较大，中部和下部Q值较低。M(r)催化剂中堆积金属的部分浓度Mmax催化剂中堆积金属的最大浓度 r相对半径催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢

55、处置催化剂失活模型维护剂的中期失活普通原料油中的铁和钙多数堆积在维护剂中，而且在外表和颗粒之间的居多。催化剂钙和铁的Q值较低，普通在0.10.3之间，而钒和镍的Q值那么高得多。切换维护剂普通并不是由于维护剂反响活性下降太多，主要是由于杂质在催化剂颗粒之间的堆积减少了床层空隙率，产生了较高的压降。脱硫脱氮催化剂的中期失活HDS/HDN催化剂普通装在后部，金属杂质主要堆积在前面的维护剂和脱金属剂中，因此这类催化剂上金属杂质堆积比前两者少。HDS/HDN剂平均孔径小于HDM剂的平均孔径，堆积金属杂质对活性的影响比HDM剂大。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置催化剂失活模型催化剂的末期失活在运转末

56、期，渣油加氢处置催化剂上堆积了大量杂质需求不断提高催化剂的温度来弥补由于活性损失带来的杂质脱除率的下降快速失活，产生大量焦炭和金属的堆积，引起孔阻塞催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置模型的运用采用RIPP建立的渣油加氢处置过程反响动力学模型和催化剂失活模型可以很好地预测渣油杂质脱除率、加氢生成油性质和催化剂运转周期。杂质脱除率及加氢生成油性质的预测 反响条件：三管串联的中型固定床加氢安装，对伊朗常渣进展加氢处置。催化剂体系为M/C/D，装填比例为：5%/45%/50%。温度370390，压力13.0MPa，氢油比800m3/m3，空速0.250.29h-1。催化剂经过预硫化、VGO过渡后，

57、进伊朗常渣反响。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置模型的运用催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置模型的运用催化剂长期运转的预测反响条件：原料油A加氢处置得到合格的RFCC进料，催化剂F/G/C/D装填比例为：(F+G)CD=5%55%40%。反响压力14.0MPa，空速0.3h-1，氢油比800m3/m3。可见，预测值与实践值吻合得很好。催化加氢处置反响过程的化学渣油加氢处置模型的运用 采用RIPP建立的渣油加氢处置反响动力学模型和催化剂失活模型，以及实验得到的加氢生成油性质的关联式可以对催化剂的运转周期及不同阶段加氢生成油的性质和催化剂上的金属堆积量进展预测。主要内容背景石油中的非烃化

58、合物硫化物的类型及分布氮化物的类型及分布氧化物的类型及分布金属化合物的类型及分布催化加氢处置反响过程的化学加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱芳渣油加氢处置加氢裂化反响过程的化学加氢裂化反响过程的化学工业加氢裂化过程的主要消费目的是将重质馏分油转化成轻质油加氢裂化采用的是具有加氢和裂化两种作用的双功能催化剂加氢裂化的产物根本上是饱和的，而且大部分含硫、含氮化合物等杂质都被除去，因此其产品的质量好加氢裂化反响与催化裂化反响的重要差别是：在催化裂化条件下多环芳烃首先吸附于催化剂的外表上，随即脱氢缩合成焦炭，催化剂迅速失活；而在加氢裂化过程中多环芳烃可以加氢饱和转化为单环芳烃，很少或根本上不会生成焦炭，催

59、化剂的寿命可延伸至数年。加氢裂化反响过程的化学烷烃及烯烃的反响裂化反响通式：CnH2n+2+H2CmH2m+2+Cn-mH2(n-m)+2 CnH2n+2H2CmH2m+2+Cn-mH2(n-m)+2正碳离子反响机理 ，位CC键断裂 在加氢活性中心的作用下烯烃会很快加氢饱和，来不及再进一步裂化或在催化剂外表生焦 催化剂的加氢活性与裂化活性要匹配，否那么会呵斥二次裂化遭到抑制或者过于剧烈 加氢裂化反响过程的化学烷烃及烯烃的反响异构化反响 烷烃与烯烃均发生异构化反响，产物中异构烃/正构烃比例较高异构化也在双功能催化剂上进展，异构化程度与催化剂的加氢活性及酸性活性有关氢未进入反响的化学计量中，未被耗费临氢异构化图 长链烷烃加氢裂化与正庚烷异构化反响途径加氢裂化反响过程的化学烷烃及烯烃的反响环化反响在加氢裂化过程中烷烃和烯烃会发生少部分环化而生成环烷烃的反响。例如： 加氢裂化反响过程的化学环烷烃的反响带长侧链的单环环烷烃在加氢裂化条件下主要是发生断链反响六元环烷环相对比较稳定，普通是先经过异构化反响转化为五元环烷环后再断环成为相应的烷烃双六元环烷烃在加氢裂化条件下往往是其中的一个六元环先异构化为五元环后再断环，然后才是第二个六元环