药物分析14中药制剂分析

1、第十四章中药制剂分析 2022/7/151药物分析14中药制剂分析第十四章 内容1了解中药制剂的分类及中药制剂分析的特点2熟悉中药制剂分析的一般程序3掌握中药制剂常用的定量分析方法2022/7/152药物分析14中药制剂分析一、定义 中药制剂是根据药典、制剂规范和其它规定的处方，将中药的原料药物加工制成具有一定规格，可以直接用于防病、治病的药品第一节 概述2022/7/153药物分析14中药制剂分析注意：中药制剂必须是以中医药基础理论和用药原则为指导制成的单方或复方制剂。中药的成方制剂又称为中成药2022/7/154药物分析14中药制剂分析同物异名 同名异物（30多种，鳞毛蕨科、蹄盖蕨科、 紫

2、萁科、乌毛蕨科）贯众二、中药制剂分析的特点 中药市场混乱1.2022/7/155药物分析14中药制剂分析同物异名现象严重： 重楼为百合科Paris polyphylla Smith. 的根茎又名七叶一枝花、蚤休、草河车 拳参为蓼科Polygonum bistra L.的根茎又名草河车2022/7/156药物分析14中药制剂分析生长环境、采收季节及部位差异麻黄 东北西北（-）麻黄碱含量 （+）麻黄碱含量GAP 中药材生产质量管理规范中药材质量的不稳定性2.2022/7/157药物分析14中药制剂分析益母草 水苏碱 营养期含量最高 益母草碱 营养期含量最低薄荷脑 秋季叶变黄时含量最高丹参酮 11、

3、12月份含量最高2022/7/158药物分析14中药制剂分析不同部位人参皂苷的含量 重量比(%) 总皂苷含量(%) 周皮 6.9 2.60韧皮 46.6 3.04木质部 46.5 0.312022/7/159药物分析14中药制剂分析五倍子 鞣质（70%）槐米 芦丁（20%）长春花 长春新碱（百万分之一）美登木 美登木碱（千万分之一）各种有效成分含量相差悬殊3.2022/7/1510药物分析14中药制剂分析 中药药效的发挥是多种成分协同作用的结果，因此应从整体上来控制中药的质量成分复杂且大多数有效成分尚不十分清楚4.2022/7/1511药物分析14中药制剂分析鞣质 地榆（止血） 其他（无药效）

4、有效 无效同一成分在不同药材中的药理作用不同5.2022/7/1512药物分析14中药制剂分析例 三黄泻心汤干浸膏有效成分与浓缩干燥方法的关系(%) 常压 减压 逆浸透 成分 浓缩 浓缩 喷雾大黄酸葡萄糖苷 41.1 51.6 96.8小檗碱 34.5 37.5 94.5黄连碱 6.3 12.0 93.7黄岑苷 77.4 77.6 98.5制剂工艺不同，有效成分的量也不同6.2022/7/1513药物分析14中药制剂分析丸、散、片、锭、合、酒、酊、膏、露、茶、栓、颗粒、糖浆等剂型繁多，辅料干扰大7.2022/7/1514药物分析14中药制剂分析 针对不同的剂型，采用相应的方法进行分离纯化后测定

5、蜡丸 蜂蜡蜜丸 蜂蜜糊剂 糯米粉、黄米粉曲剂 发酵胶剂 豆油、黄酒、冰糖2022/7/1515药物分析14中药制剂分析中药制剂的分类二、中国药典（2000年版）一部（二十六种）丸剂 胶剂 膏药 颗粒剂 滴眼剂散剂 合剂 露剂 糖浆剂 软膏剂片剂 酒剂 茶剂 滴丸剂 注射剂锭剂 酊剂 搽剂 胶囊剂 滴鼻剂栓剂 巴布膏剂 橡胶膏剂 气雾剂喷雾剂 煎膏剂（膏滋）流浸膏剂与浸膏剂2022/7/1516药物分析14中药制剂分析（一）液体制剂用药材提取物制备的液体制剂合剂、糖浆剂、酒剂、茶剂、酊剂 滴鼻剂、滴眼剂、露剂、搽剂等（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）2022/7/1517药物分析14中药制剂分析

6、1、合剂与口服液（单剂量合剂也可称为“口服液”）合剂系指药材用水或其他溶剂，采用适宜方法提取，经浓缩制成的内服液体制剂pH微生物限度装量相对密度一般检查项目2022/7/1518药物分析14中药制剂分析2、酒剂与酊剂酒剂酊剂药材用蒸馏酒提取制成的澄清液体制剂药物用规定浓度的乙醇提取或溶解而制成的澄清液体制剂一般检查项目甲醇量检查（GC）总固体微生物限度含乙醇量（GC）装量2022/7/1519药物分析14中药制剂分析（二）半固体制剂软膏装量微生物限度检查项目常用基质 油脂性、水溶性 乳剂型（乳膏剂）药物、药材细粉、药材提取物与适量基质混合制成的半固体外用制剂2022/7/1520药物分析14中

7、药制剂分析 药材提取液的浓缩液（三）半流体制剂煎膏剂(膏滋)流浸膏剂与浸膏剂（半流体或固体）（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）2022/7/1521药物分析14中药制剂分析药材用水煎煮、去渣浓缩后，加炼蜜或糖制成的半流体制剂1、煎膏剂(膏滋) 相对密度不溶物 装量微生物限度检查项目应无焦臭、异味，无糖结晶析出2022/7/1522药物分析14中药制剂分析2、流浸膏剂与浸膏剂（半/固）药材用适宜的溶剂提取，蒸去部分或全部溶剂，调整浓度至规定标准而制成的制剂装量微生物限度检查项目1ml流 浸膏 1g 原药材1g 浸膏 2 5g 原药材2022/7/1523药物分析14中药制剂分析生产提取溶剂大多为

8、水或稀醇检测时一般需经有机提取后分析对于流浸膏，有的测总固体量以控制其质量有效成分不明或无定量方法的，可 测一定溶剂的浸出物含量 有效成分明确且有适当方法 ，测定有效成分的含量2022/7/1524药物分析14中药制剂分析（四）固体制剂 药材提取物、药材粉末加赋形剂、制备而成丸剂、胶剂、颗粒剂、散剂、片剂、胶囊剂、锭剂、胶剂、茶剂、栓剂（有植物组织与细胞，可做显微鉴别）2022/7/1525药物分析14中药制剂分析1、 丸剂 指药材细粉或药材提取物加适宜的黏合剂或其他辅料制成球形或类球形制剂，分为蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、浓缩丸、蜡丸、微丸等检查项目水分、重量差异(按丸或重量)装量差异(按一次

9、剂量分装的)溶散时限、微生物限度2022/7/1526药物分析14中药制剂分析装量差异(按一次剂量分装的)水分、重量差异(按丸或重量)溶散时限微生物限度检查项目2022/7/1527药物分析14中药制剂分析水分规定大蜜丸、小蜜丸、浓缩蜜丸 15.0%水蜜丸、浓缩水蜜丸 12.0%水丸、糊丸、浓缩水丸 9.0%装量差异高低溶散时限6丸，照崩解时限检查法2022/7/1528药物分析14中药制剂分析重量差异第一法（按丸服用）每次最高丸数或每 丸（1.5g），10份高低高低第二法（按重量服）每份10丸，10份 高 低2022/7/1529药物分析14中药制剂分析2、 散剂 一种或多种药材混合制成的粉

10、末状制剂，分内服和外用散剂 检查项目均匀度水分装量差异微生物限度2022/7/1530药物分析14中药制剂分析均匀度取供试品适量置光滑纸上，平铺约5cm2，将其表面压平，在亮处观察，应呈现均匀的色泽，无花纹、色斑水分9.0%2022/7/1531药物分析14中药制剂分析3、颗粒剂 药材提取物与适宜辅料或药材细粉制成的颗粒状制剂，分为可溶性颗粒剂、混悬性颗粒剂、泡腾性颗粒剂 检查项目粒度 水分 溶化性装量差异 微生物限度2022/7/1532药物分析14中药制剂分析粒度 1号筛4号筛8%(左右轻轻往返3分钟)溶化性装量差异单剂量包装 同丸剂多剂量包装 最低装量检查法(附录 C) 平均装量标示装量

11、 每个装量限量% 2022/7/1533药物分析14中药制剂分析4、 片剂 药材提取物加药材细粉或药材细粉与适宜辅料混匀压制而成的园片状或异形片状的制剂，分为浸膏片、半浸膏片和全粉片检查项目重量差异崩解时限微生物限度原粉片30浸膏片1h薄膜衣片1h2022/7/1534药物分析14中药制剂分析5、胶囊剂硬胶囊剂软胶囊剂肠溶胶囊剂 检查项目水分装量差异崩解时限微生物限度2022/7/1535药物分析14中药制剂分析第二节 中药制剂分析的一般程序 含量测定检查鉴别取样提取纯化2022/7/1536药物分析14中药制剂分析供试品溶液的制备一、（一）提取方法1、萃取法 利用溶质在两种互不相溶的溶剂中溶

12、解度的不同，使物质从一种溶剂转移到另一种溶剂中，将测定组分提取出来的方法2022/7/1537药物分析14中药制剂分析用于皂苷类正丁醇氯仿乙醚、石油醚醋酸乙酯（1）萃取溶剂的选择.用于生物碱类用于黄酮类用于挥发油2022/7/1538药物分析14中药制剂分析（2）水相pH的选择酸性成分 比其pKa低12个pH单位 比其pKa高12个pH单位 碱性成分2022/7/1539药物分析14中药制剂分析（3）仪器和提取次数（4）酒剂和酊剂先挥去乙醇（5）防止和消除乳化分液漏斗鉴别1次含量测定 3 4次2022/7/1540药物分析14中药制剂分析2、冷浸法 样品置溶剂里，室温下浸泡一段时间的提取方法适

13、宜易溶出的组分适宜遇热不稳定的药物 费时（8 24小时）特点适用范围适宜植物性粉末不宜动物性粉末2022/7/1541药物分析14中药制剂分析亲脂性 亲水性石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水2022/7/1542药物分析14中药制剂分析3、回流提取法 样品置有机溶剂中加热回流的提取方法加快溶出速度，省时适宜受热稳定的药物适宜较难溶出的组分特点仪器普通回流装置通过更换溶剂，使提取更完全2022/7/1543药物分析14中药制剂分析2022/7/1544药物分析14中药制剂分析4、连续回流提取法 样品置有机溶剂中加热，蒸发的溶剂经冷凝流回样品管的提取方法节省溶剂，提高提取效率适

14、宜受热稳定的药物费时特点仪器索氏提取器2022/7/1545药物分析14中药制剂分析2022/7/1546药物分析14中药制剂分析5、水蒸气蒸馏法 适用于具挥发性的可随水蒸气蒸出的组分的测定麻黄碱、槟榔碱、丹皮酚、挥发油2022/7/1547药物分析14中药制剂分析6、超声提取法 超声波振荡器（超声波清洗器） 简便 省时 提取率高 利用超声波的助溶作用进行提取原理 超声波在液体中以疏密相间的形式向物体辐射，出现“空化”现象（气泡的形成、产生及破裂现象），形成超过1000个大气压的冲击力2022/7/1548药物分析14中药制剂分析7、超临界流体萃取（SFE法）当压力和温度超过气体的临界点时所形

15、成的单一相态超临界流体 是一种处于超临界点之上的流体，是介于气体与液体之间的一种物相，兼有气体与液体的一些特性2022/7/1549药物分析14中药制剂分析气体超临界流体气体T 压力T 压力2022/7/1550药物分析14中药制剂分析SFE 工艺流程2022/7/1551药物分析14中药制剂分析 超临界流体萃取与化学法萃取相比有以下突出的优点： （1） 它具有与液体相似的密度，因而具有与液体相似的较强的溶解能力；（2）溶质在流体中的扩散系数与气体相似，具有传质快，提取时间短的优点； （3）超临界流体的表面张力为零，易渗透到样品中，带走测定组分；2022/7/1552药物分析14中药制剂分析（

16、4）超临界流体在通常状态下为气体，萃取后溶剂可立即变成气体而逸出，易达到浓集的目的；（6） CO2价格便宜，纯度高，容易取得，且在生产过程中循环使用，从而降低成本；（5） CO2是一种不活泼的气体, 萃取过程不发生化学反应,且属于不燃性气体,无味、无臭、无毒，故安全性好；（7） 该技术易与其他仪器联用实现自动化2022/7/1553药物分析14中药制剂分析（二）纯化方法1、萃取法 利用药物与杂质溶解性能的不同进行分离例生物碱盐氨水H2O2022/7/1554药物分析14中药制剂分析2、柱色谱法（1）保留测定组分在柱上，洗去杂 质，再用适当溶剂洗下组分（2）保留杂质于柱上常用固定相硅胶氧化铝大孔

17、吸附树脂2022/7/1555药物分析14中药制剂分析鉴别试验二、鉴定有临床疗效的已知成分黄连 小檗碱（抗菌消炎） 麻黄 麻黄碱（支气管哮喘）乌头 乌头碱（毒性）洋地黄 强心苷（强心）延胡索 延胡索乙素（镇痛）2022/7/1556药物分析14中药制剂分析（一）显微鉴别（含生药粉制剂）丸剂、片剂、胶囊剂、散剂快速，简便，覆盖面大 选择原则1、应选有专属性的特征进行鉴别2、多来源的药材应选择共有的特征进行 鉴别2022/7/1557药物分析14中药制剂分析1、水牛角浓缩粉2、麝香3、珍珠4、朱砂5、雄黄6、黄连7、栀子8、郁金9、黄芩安宫牛黄丸2022/7/1558药物分析14中药制剂分析（二）

18、化学鉴别抗干扰能力差显色、荧光例 二妙丸中苍术的鉴别苍术酮苍术炔2022/7/1559药物分析14中药制剂分析（三）色谱鉴别TLC法应用最多 （Rf、颜色、荧光）GC法 适用于含挥发性成分 的药物 HPLC法常与含量测定同时进 行2022/7/1560药物分析14中药制剂分析阴、阳对照法阳性对照 将要鉴别的药材按制剂 工艺处理，再按鉴别方 法提取的溶液阴性对照 把制剂中要鉴别的药材 除去，用剩下的各味药 按制剂工艺处理，再按 鉴别方法提取的溶液 2022/7/1561药物分析14中药制剂分析 O O O O O O O O O O 例阳性对照阴性对照样品2022/7/1562药物分析14中药制

19、剂分析大补阴丸 黄柏的TLC法鉴别 样品对照药材小檗碱O O OO O 例2022/7/1563药物分析14中药制剂分析薄层板的选择 硅胶G板（可加0.3% 0.5% CMC-Na） 多用 氧化铝板 常用于生物碱类药物 聚酰胺板 常用于黄酮类及酚类 药物 纤维素板 常用于氨基酸类药物 2022/7/1564药物分析14中药制剂分析定义： 中药材或中药制剂经适当处理后，采用一定的分析手段，得到的能够标定该中药材或中药制剂特性的共有峰的图谱（四）中药鉴别新技术中药指 纹图谱2022/7/1565药物分析14中药制剂分析2. 色谱指纹图谱的基本属性模糊性 强调分析、比较指纹图谱的相似性，而不是完全相

20、同。是一种综合的、量化的色谱鉴别手段。整体性 将指纹图谱作为一个整体来分析和比较它的综合特征以达到鉴别的目的。2022/7/1566药物分析14中药制剂分析色谱指纹图谱在中药质量评价中能够尽可能多地反应中药的全貌。不需要清楚每一个组分的化学结构；不需要对每一个组分都进行定量；只要求不同批号的同一种药品的指纹图谱保持一致。2022/7/1567药物分析14中药制剂分析3. 指纹图谱的应用2022/7/1568药物分析14中药制剂分析雅莲云莲味莲雅莲云莲2022/7/1569药物分析14中药制剂分析IIIIII诃 子小诃子大诃子绒毛诃子2022/7/1570药物分析14中药制剂分析人参须根人参主根

21、2022/7/1571药物分析14中药制剂分析不同产地高良姜的气相指纹图谱2022/7/1572药物分析14中药制剂分析指纹图谱研究过程中的注意事项：1、在药效学指导下进行研究，保证指纹图谱反映的化学成分包括中药材中有效部位所含的绝大部分成分或有效成分的全部。2、样品的预处理过程及测定方法应简便、经济、易行，且专属性、准确度与重现性好。2022/7/1573药物分析14中药制剂分析杂质检查三、水分总灰分和酸不溶性灰分重金属砷盐残留农药 主要项目2022/7/1574药物分析14中药制剂分析杂质来源及检查意义水分 结块、霉变或有效成分水解灰分 控制药物本身及泥土、沙石 等无机杂质砷盐 剧毒，常由

22、除草剂、杀虫剂 或化肥引入重金属 环境污染和使用农药引入 残留农药 有毒2022/7/1575药物分析14中药制剂分析烘干法（不含或少含挥发性成分）甲苯法 （含挥发性成分）减压干燥法（含挥发性成分贵重药） GC法（一）水分测定法2022/7/1576药物分析14中药制剂分析酸不溶性灰分的测定总灰分的测定（二）总灰分和酸不溶性灰分的测定2022/7/1577药物分析14中药制剂分析WHO规定植物药铅10ppm镉0.3ppm干法破坏湿法破坏硫代乙酰胺法（三）重金属的测定2022/7/1578药物分析14中药制剂分析干法破坏（ChP）湿法破坏（USP）(调到中性)2022/7/1579药物分析14中

23、药制剂分析碱融法破坏湿法破坏碱融法H+（四）砷盐的测定2022/7/1580药物分析14中药制剂分析（五）残留农药的测定1、总氯量的测定2、总磷量的测定3、GC法2022/7/1581药物分析14中药制剂分析 中国药典中药制剂含量测定所占比例 版本 % 1977 1.48 1985 5.31 1990 8.73 1995 12.81 2000 62.09 （HPLC 36% TLCS 24% GC 3%)含量测定项目的选定四、2022/7/1582药物分析14中药制剂分析测定项目的选定原则1 首选君药及贵重药、剧毒药建立 含量测定方法2 其次考虑臣药及其他味药3 有效成分明确的，可选有效成分4

24、 成分类别清楚的，可测某一类总 成分的含量2022/7/1583药物分析14中药制剂分析5 检测成分应归属某单一药味6 检测成分应与中医用药的功能主 治相近7 确无法含量测定的，可测定浸出 物含量化学分析法色谱法常用定量方法分光光度法2022/7/1584药物分析14中药制剂分析（一）化学分析法重量分析法 容量分析法特点 A、准确度、精密度高 B、抗干扰能力差例2022/7/1585药物分析14中药制剂分析（二）分光光度法UV法 比色法特点 A、灵敏度高 B、简便、快速 C、精密度稍低 D、干扰多 2022/7/1586药物分析14中药制剂分析芦丁黄芩苷小檗碱 丹皮酚2022/7/1587药物

25、分析14中药制剂分析（三）TLCS法 测定薄层板上斑点对单色光的吸收或反射的强度而进行定量的方法特点 A、分离效果好 B、适用于无法用UV、HPLC 法测定的组分 C、准确度、精密度低于HPLC2022/7/1588药物分析14中药制剂分析2000年版中国药典（2000年版）薄层扫描法品种 品种数量 TLCS数量 占总数%534（药材） 20 3.74458（成药） 32 6.99978（总数） 52 10.732022/7/1589药物分析14中药制剂分析1、 选择测定条件（1）薄层色谱条件分离好 不拖尾（2）检测方法吸收测定法荧光测定法反射法透射法（3）扫描方式 单波长双波长线性扫描法锯齿

26、扫描法外标法内标法2022/7/1590药物分析14中药制剂分析（4）散射参数SX薄层板的散射使Kubelka-Munk方程2022/7/1591药物分析14中药制剂分析（1）薄层板 均匀、平整2、 注意事项（2）点样量 准确（4）显色剂 均匀、适当（5）保护斑点 用相同大小洁净玻璃盖住薄层板，并用透明胶纸封住边缘，以起固定和隔绝空气作用（3）斑点 应完全分离，不拖尾2022/7/1592药物分析14中药制剂分析 样 样 对 对 样 样 对 对 样 样 对 对 低 高 低 高 低 高 外标法（两点校正法）2022/7/1593药物分析14中药制剂分析2022/7/1594药物分析14中药制剂分

27、析（四）HPLC法RP - HPLC色谱柱 ODS流动相 甲醇 - 水PIC 反离子 氢氧化四丁基铵色谱柱 ODSRP - PIC 反离子 烷基磺酸盐 无机阴离子外标法和内标法2022/7/1595药物分析14中药制剂分析离子对色谱法（PIC） 极性流动相中加入离子对试剂，与被分析离子生成中性离子对，从而增加在非极性固定相中的溶解度，使分配系数增大2022/7/1596药物分析14中药制剂分析2000年版中国药典（2000年版）HPLC法品种 品种数量 HPLC数量 占总数%534（药材） 54 10.11458（成药） 48 10.48978（总数） 102 20.592022/7/1597

28、药物分析14中药制剂分析应用实例-小青龙合剂处方 麻黄125g 桂枝125g 白芍125g 干姜125 五味子125g 细辛62g 甘草(蜜炙) 法半夏188gNOTES：合剂是在传统汤剂基础上改进后的一种新剂型生物碱桂皮醛芍药甙挥发油三萜皂甙2022/7/1598药物分析14中药制剂分析应用实例-小青龙合剂 制法 以上八味，细辛、桂枝提取挥发油，蒸馏后的水溶液另器收集，药渣与白芍、麻黄、五味子、甘草加水煎煮至味尽，合并煎液，滤过，滤液和蒸馏后的水溶液合并，浓缩至约1000ml。法半夏、甘姜照流浸膏剂项下渗漉法，用70%乙醇作溶剂，浸渍24小时后进行渗漉，漉液浓缩，与上述药液合并，静置，滤过，

29、滤液浓缩至1000ml，加入苯甲酸钠3g与细辛、桂枝挥发油，搅匀，即得。2022/7/1599药物分析14中药制剂分析性状 本品为棕黑色的液体；气微香，味甜、微辛。功能与主治 解表化饮，止咳平喘。用于风寒水饮，恶寒发热，无汗，喘咳痰稀。用法与用量 口服，一次10-20ml，一日3次，用时摇匀。2022/7/15100药物分析14中药制剂分析方药分析：君 麻黄发汗为君臣 桂枝解表为臣佐 甘草恐发汗太过, 佐以甘草缓 之使 白芍、干姜、细辛、法半夏、五 味子几药合力共为使。可外发汗，内行水，散表里之邪。2022/7/15101药物分析14中药制剂分析汉代张仲景伤寒论小青龙汤近代由重庆桐君阁中药厂该

30、汤剂为合剂本方治疗伤寒表不解，心下有水气，干呕，发热而咳。近代也用于慢性支气管炎，支气管哮喘、肺气肿，均见咳、喘、痰白清稀者。2022/7/15102药物分析14中药制剂分析供试品溶液与阴性对照液的制备： 取合剂10 ml，石油醚分3次萃取，合并石油醚萃取液油层，浓缩至1ml，为供试品溶液A； 水层用Na2CO3调PH11-12，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，残渣用1ml甲醇溶解，为供试品溶液B；NOTES：阴性对照液如上法同步进行。2022/7/15103药物分析14中药制剂分析1. 桂皮醛的鉴别 取供试品液A、阴性对照液、桂皮醛对照液（1ug/ml）15ul，点于同一硅胶G板上

31、，环己烷-乙酸乙酯（17：3）展开，晾干，喷2，4二硝基苯肼乙醇T.S，供试品A与对照品在相应位置上显相同的橙色斑点，而阴性对照液无此斑点。2022/7/15104药物分析14中药制剂分析2. 细辛挥发油的鉴别 取供试品液A、阴性对照液、细辛挥发油对照液（1：10乙醚液）5ul，点于同一硅胶G板上，环己烷展开，晾干，喷10%香草醛浓硫酸T.S，加热至显色，供试品A与对照品在相应位置上显相同的粉红色斑点，而阴性对照液无此斑点。2022/7/15105药物分析14中药制剂分析3. 麻黄碱的鉴别 取供试品液B，阴性对照液，麻黄碱对照品液（1mg/ml）各5ul，点于同一硅胶G，氯仿-甲醇-浓氨水（2

32、0：5：0.5）展开，晾干，喷茚三酮T.S，加热至斑点显色，供试品B与对照品在相应位置上显相同的蓝紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。2022/7/15106药物分析14中药制剂分析 取合剂5ml，上聚酰胺柱，DW洗脱，洗脱液水浴浓缩至干，用1ml甲醇溶解，为供试品溶液C； 聚酰胺柱再用95%乙醇洗脱，弃取洗脱液，用3M氨乙醇液洗脱，收集洗脱液水浴蒸干， 1ml甲醇溶解，为供试品溶液D。2022/7/15107药物分析14中药制剂分析4. 芍药甙的鉴别 取供试品液C、阴性对照液、芍药甙对照液（1mg/ml）10ul，点于同一硅胶G板上，氯仿-乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸-甲酸（8：1：2：0.04）展开

33、，晾干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显色，供试品C与对照品在相应位置上显相同的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。 2022/7/15108药物分析14中药制剂分析5. 甘草酸的鉴别 取供试品液D、阴性对照液、甘草酸铵对照液（2mg/ml）2ul，点于同一硅胶G板上，乙酸乙酯-甲酸-冰醋酸-蒸馏水（30：2：2：4）展开，晾干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显色，UV灯365nm观察，供试品D与对照品在相应位置上显相同的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。2022/7/15109药物分析14中药制剂分析含量测定HPLC法测定芍药甙的含量仪器与色谱条件 BECKMAN 332型高效液相色谱仪163型可变波长紫

34、外检测仪，220nm427型记录及数据处理仪色谱柱为YWGC18流动相乙腈-水（15：85）2022/7/15110药物分析14中药制剂分析标准曲线制备 精密称取芍药甙5.08mg，溶于水至50ml量瓶中，定容，分别吸取0.50、1.00、1.50、2.00ml于10ml量瓶中定容。回收率测定 精密吸取除去白芍制成的合剂（即阴性对照液）0.3ml与适量芍药甙对照品液，通过0.5g聚酰胺柱，用水洗脱至50ml量瓶中至刻度，依前述条件测定，平均回收率为99.42%，RSD为0.23%（n=3）。2022/7/15111药物分析14中药制剂分析样品测定 取自制小青龙合剂摇匀，用滤纸过滤，精密吸取0.

35、3ml滤液通过聚酰胺柱，以不同回收率测定条件进行测定。2022/7/15112药物分析14中药制剂分析2022/7/15113药物分析14中药制剂分析 分析实例万氏牛黄清心丸处方 牛黄10g 朱砂60g 黄连200g 黄芩120g 栀子120g 郁金80g2022/7/15114药物分析14中药制剂分析分析实例万氏牛黄清心丸制法以上六味，除牛黄外，朱砂水飞或粉碎成极细粉；其余黄连等四味粉碎成细粉；将牛黄研细，与上述粉末配研，过筛，混匀。每100g粉末加炼蜜100-200g制成大蜜丸，即得。古方为糊丸，亦有水丸2022/7/15115药物分析14中药制剂分析性状本品为红棕色至棕褐色的大蜜丸；气特

36、异，味甜、微涩、苦。功能主治清热解毒，镇惊安神。用于热邪内闭，烦躁不安，神昏谵语，小儿高热惊厥。2022/7/15116药物分析14中药制剂分析方药分析 本方来源于明.痘疹世医心法 ，本方为清心开窍剂，主治热邪内陷心包所致窍闭神昏症。 方中牛黄，清心解毒，豁痰开窍为君药；黄连、黄芩、栀子清热泻火，为臣药；朱砂清心，重镇安神，郁金行气开窍共为佐使药，合用以奏透邪泻热，开窍安神之效。2022/7/15117药物分析14中药制剂分析方药分析牛黄清热解毒药，主含胆酸类成分。黄连清热燥湿药，主要为小檗碱。黄芩清热燥湿药，主要为黄酮类。栀子清热泻火药，主含栀子甙。朱砂安神药，主含硫化汞（HgS）。郁金活血

37、去瘀药，主含挥发油。 2022/7/15118药物分析14中药制剂分析鉴别 显微鉴别郁金糊化淀粉团块几乎无色。栀子种皮石细胞。黄芩纤维淡黄色，梭形，厚壁，孔沟细。黄连纤维鲜黄色，壁稍厚，纹孔明显。朱砂不规则块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色。2022/7/15119药物分析14中药制剂分析郁金糊化淀粉团块栀子种皮石细胞黄芩纤维黄连纤维朱砂不规则块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色2022/7/15120药物分析14中药制剂分析 化学鉴别1. 朱砂的鉴别 取本品3g，加水适量，研匀，反复洗去悬浮物，可得少量朱红色沉淀，取出，加入盐酸1ml及铜片少量，加热煮沸，铜片由黄色变为银白色。

38、 HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性条件下，朱砂与铜片发生置换反应析出金属汞，在铜片表面形成银白色汞齐。2022/7/15121药物分析14中药制剂分析2. 人工牛黄的鉴别 取本品，剪碎，加硅藻土0.6g，研匀，加氯仿10ml、冰醋酸0.5ml，加热回流30min,放冷，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇2ml使溶解，滤过，滤液作为供试品溶液。 胆酸和猪去氧胆酸加乙醇制成1ml含1mg的混合溶液，作为对照品溶液。2022/7/15122药物分析14中药制剂分析TLC法 CMC-Na，硅胶G展开剂 醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇 （32:6:1:1）显色剂 10%磷钼酸乙醇

39、液， 1100C,10min2022/7/15123药物分析14中药制剂分析人工牛黄供试品牛黄空白猪去氧胆酸胆酸2022/7/15124药物分析14中药制剂分析3. 黄芩的鉴别 供试品溶液的制备：取本品3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研匀，加甲醇20ml，加热回流1hr,放冷，滤过，滤液作为供试品溶液。 对照品溶液的制备：黄芩甙对照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。2022/7/15125药物分析14中药制剂分析TLC法 CMC-Na，硅胶G （4%醋酸钠）展开剂 醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水 （5:3:1:1）显色剂 2%三氯化铁乙醇液使斑点更为集中-OH与Fe+3络合2022/7/15126药物分析14中药制剂分析黄芩甙供试品黄芩空白2022/7/15127药物分析14中药制剂分析4. 栀子的鉴别 供试品溶液的制备：取本品3g，加乙醚15ml，研磨，弃去乙醚。残渣挥干乙醚，加醋酸乙酯30ml，加热回流1hr,放冷，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇3ml溶解，滤过，滤液作为供试品溶液。 对照品溶液的制备：栀子甙对照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。2022/7/15128药物分析14中药制剂分析TLC法 CMC-Na，硅胶G展开剂 醋酸乙酯-丙酮-甲酸-水 （10 : 7 : 2 : 0.5）显色