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文档简介
1、名词解释1有机合成化学的定义一种理想的(最终是实效的)合成是指用简单,安全,环境友好,资源有效的操作,快速定量地把价廉易得的起始原料转化为天然或设计的目标分子。2. 原子经济学说 1991,Trost(特罗斯特)提出原子经济学说(atom economy): 定义:反应物的原子数目最大地进入产物原子经济学说可用原子利用率表示。原子利用率 = (预期产物的相对原子质量 / 反应物的相对原子质量总和)* 100%3. 缩合缩合一般是指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子 (如H2O, HX, ROH, NH3, N2等) 形成较大的单一分子的反应。4. 酸催化缩合反应酸催化缩合反应是指在无机酸或
2、Lewis酸催化下, 芳烃、烯烃、醛、酮和醇等形成正离子并与亲核试剂作用,从而生成 C-C 或 C-N等键的反应。5. 烯胺烯胺(enamines)是分子中氨基直接与双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫,-不饱和胺,烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺,和烯醇容易转变为羰基化合物相似。烯胺易水解迅速生成醛或酮,合成与应用烯胺必须无水。6. 酸催化分子重排分子重排反应(molecular rearrangement reaction)是分子中的一个原子或基团从一个原子转移到另一个原子上,形成一个新分子的反应。分子重排可分为分子间重排和分子内重排。7. 碱催化缩合反应或碱催化烃基化反应碱催化缩合
3、反应或碱催化烃基化反应是指: 含活泼氢的化合物在碱催化下去质子形成碳负离子(具有亲核性)并与亲电试剂的反应。在合成中用来增长碳链和合成环状化合物。8.膦叶立德结构特征表明是一类强亲核试剂,但与一般的碳负离子不同,极大多数都稳定存在。具有特殊化学活性,能发生多种有机反应,是有机合成的重要中间体,广泛用于碳-碳键的形成。9. 硼氢化反应烃基硼烷是由硼烷BH3(通常以气态二聚体二硼烷B2H6存在)对烯烃或炔烃的加成得到的。硼氢化反应是一个协同过程,是通过四元环过渡态进行的。10. 逆合成分析法:由合成目标逆推到合成用起始原料的方法。该方法对现代合成化学是复杂有机化合物合成的独特有效途径。11. 合成
4、子合成子是指分子中可由相应的合成操作生成该分子(或用反向操作使其降解)的结构单元。12.羟醛缩合反应含-H的醛或酮在稀碱催化下,生成-羟基醛或酮,经脱水生成,-不饱和醛和酮的反应称为羟醛缩合反应。13.基团的保护基团的保护指在一化合物分子中为使其特定基团或位置发生预期反应,其它基团或位置进行暂时性保护或暂时性级性改变的过程,待反应完成生成新化合物所采取的一种策略。14. 相转移催化剂相转移催化剂(phase transfer catalyst简称PTC)是能够使一些负离 子(或正离子或中性分子)从一相转移到另一相的催化剂。分三大类即鎓盐、聚醚和高分子载体。 鎓盐包括季铵盐、季磷盐、季砷盐和叔硫
5、盐,而聚醚类包括冠醚、穴醚和开键聚醚。季铵盐催化剂价格便宜,毒性小。简答题1. 有机合成化学的研究方法2. 酸催化缩合反应:Friedel-Crafts反应;醛酮及衍生物的反应;Mannich反应;烯胺;-皮考啉反应;Prins反应3. 酸催化分子重排:频哪醇-酮的重排;(反)呐咵重排;Beckmann重排;烯丙基重排;联苯胺重排;Schmidt重排;氢过氧化物重排;Fries重排4羰基化合物的缩合:羟醛缩合反应;酯缩合反应;Perkin反应;Stobbe缩合;Knoevenagel-Doebner缩合;Darzen反应;Dieckmann缩合5. 合成路线的评价1)总体考察应当考虑是否符合原
6、子经济学说和环境友好的要求,在该前提下,尽可能采用收敛式合成路线。(2)高收率,短路径,连续反应与一锅合成。2)原料易得是指合成要用些基本的原料。常用“三烯一炔”(乙、丙、丁烯及乙炔),“三苯一萘”(苯、甲苯、二甲苯及萘)及小于C4原子的醇类和甲醛、乙醛、草酸、卤苯、环己烷、丙二酸二乙酯等。3)反应的选择性4)反应条件温和或易于控制5)整个过程的安全性6. 选择保护基团时,考虑以下因素:a.该基团应该是在温和条件下引入;b.在化合物中其它基团发生转化所需要的条件下是稳定的;c.在温和条件下易于除去。7. 近代有机合成方法:相转移催化反应(PTC)微波辐射有机合成(MNI)固相合成法组合合成法无
7、溶剂反应(NEAT)声化学反应(US)离子液体作为介质的有机合成水相有机反应8. 相转移催化剂分几类?分三大类即鎓盐、聚醚和高分子载体。 鎓盐包括季铵盐、季磷盐、季砷盐和叔硫盐,而聚醚类包括冠醚、穴醚和开键聚醚。季铵盐催化剂价格便宜,毒性小。反应方程式Grignard试剂的制备和结构制备Grignard试剂,当R为烷基、卤代活泼芳烃时,用无水乙醚作溶剂。Grignard试剂与羰基化合物的加成反应Grignard试剂与环氧化合物的反应Grignard试剂与卤代烃的偶联反应卤代烷与金属锂反应制备卤化物和正丁基锂交换反应制备有机锂化合物和CO2、羧酸的反应有机锂化合物和金属卤化物的反应有机硼试剂氧化反应11.有机硼试剂质子分解反应12.13. 钯试剂催化偶联反应 Heck反应:14. 羧基的保护羧基的保护和去保
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